合成革企業突發環境事件風險點識別與防控探討

摘要：本文對合成革企業可能導致突發環境事件的各環境風險隱患點進行全過程識別。針對防范水污染突發環境事件，提出源頭把控、應急設施三級防控體系建設等方面的應對措施;針對防范大氣污染突發環境事件，提出重點做好危化品氣體泄漏預警監控、周邊敏感目標聯動等方面的應對措施;同時，為防范突發環境事件，對企業日常環境應急管理提出了要求。

關鍵詞：合成革企業;環境風險源;突發環境事件;環境應急管理

中圖分類號：X507 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2020）03-0-03

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.03.126

Identification and prevention and control of risk points of environmental emergency in synthetic leather enterprises

Chen Xianghua

（Fujian Provincial Center of Environment Emergency and Accident Investigation，Fuzhou Fujian 350003，China）

Abstract：The environmental risk areas that may lead to environmental emergencies are identified in the synthetic leather enterprise. The prevention and control of water pollution emergencies should be carried out from the aspects of the control of source risk and the construction of three-level prevention and control system. The early warning and monitoring of hazardous chemical gas leakage and the linkage of sensitive targets in the surrounding areas in response to environmental emergency of air pollution are introduced. In order to prevent unexpected environmental events，the daily environmental emergency management required for enterprises are presented.

Key words：Synthetic leather enterprise;Environmental risk source;Environmental emergency;Environmental emergency management

建設項目環境風險評價往往是在企業建設前開展的評估，這可能造成對建成后企業的風險防控措施考慮不周。本文主要從生產企業環境安全隱患可能引發突發環境事件的角度考慮環境風險，從預防為主的角度出發，對合成革企業原輔材料儲存使用、生產工藝設備、輔助工程、環保設施、環境應急管理等方面可能存在發生突發環境事件的風險進行識別，并提出防控措施，為合成革企業突發環境事件防范和環境安全隱患排查整治工作提供思路。

1 典型工藝及環境風險概述

合成革指以人工合成方式在以織布、無紡布 （不織布）、皮革等材料的基布上形成聚氨酯樹脂的膜層或類似皮革的結構，外觀像天然皮革的一種材料。合成革企業主要生產工藝包括干法工藝、濕法工藝、后處理加工工藝。典型濕法和干法生產工藝及主要環境風險如下：（1）濕法生產工藝是在聚氨酯濕法樹脂中加入DMF溶劑及其他填料、助劑制成混合液，經過真空機脫袍后，浸漬或涂覆于基布上，然后放入與溶劑（DMF）具有親和性，而與聚氨酯樹脂不親和的水中，溶劑被水置換，聚氨酯樹脂逐漸凝固，形成多孔性皮膜，再經干法貼面或表面處理后形成合成革。（2）干法生產工藝一般以離型紙為載體，將PU樹脂漿料涂刮在上面，然后進入烘箱，烘烤除去樹脂上的溶劑，形成聚氨酯皮膜，然后將BASE或其他底材和PU聚氨酯面層通過粘合在一起形成合成革制品，并經冷卻熟化，最后將離型紙與合成革分離形成成品。（3）濕法和干法生產過程中使用量較大的危險化學品為二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯（二甲苯）、丁酮等。DMF主要會對人的肝臟造成急慢性損害;甲苯容易對人的腎上腺及骨髓、肝臟等造成損害，長期作用對人的神經系統造成損害，具有生殖毒性，致畸、致癌作用;丁酮主要對人眼、鼻、喉、粘膜具有刺激性[1]。DMF、甲苯、二甲苯、丁酮均被列入突發環境事件風險物質，其中DMF、丁酮屬易燃液體物質，使用臨界量分別為5噸、10噸，甲苯、二甲苯屬有毒液體物質，使用臨界量均為10噸[2]。企業在日常生產過程中可能會因各種因素導致化學品泄漏或污染物非正常排放，若先期處置不當，可能引發突發環境事件。

2 主要環境風險點識別

突發環境事件環境風險點識別是要對合成革企業生產過程中因人為操作失誤、應急設施不全、環境應急管理不完善等原因，而導致泄漏物料或污染物通過環境通道進入外環境，可能引發突發環境事件的各風險點位的識別。識別范圍主要包括主體工程、輔助工程、環保工程、公共工程、環境應急管理等方面。合成革企業主要環境風險點識別范圍如下圖：

合成革企業突發環境事件風險點識別圖

2.1 主體工程

主體工程環境風險主要包括生產工藝和設備、溶劑配料等過程可能導致突發環境事件的風險。企業生產工藝和設備對環境風險影響較大，落后生產工藝和設備不但污染物排放量大，生產過程中還可能涉及國家明令禁止的危險物質，如《國家發展改革委關于修改<產業結構調整指導目錄（2011年本）>有關條款的決定》中明令禁止用于聚酰胺纖維、羊毛和皮革染色的應不含金屬的弱酸性染料。金屬絡合酸性染料中含重金屬鉻、鎳[3]等污染物會進入廢水中，一旦進入外環境，也可能會提高水環境風險等級。清潔生產要求企業要有較高的管理水平、先進的生產工藝和設備，禁止有毒有害物質的使用，可減少污染物排放，有毒有害物質產生，降低突發環境事件風險等級。合成革行業生產工藝若不符合行業清潔生產要求，污染物排放量大，會造成環境風險隱患加大。濕法生產配料過程、干法涂覆料制作過程均會涉及DMF，火災等級相對高，可能會因操作不但引發火災、爆炸等風險，若事故過程廢水（含消防水）收集處理不當會通過雨水管網外排。干法生產線除使用DMF外，還使用了大量的其他有機溶劑（甲苯、二甲苯、丁酮、乙酸乙酯等），其中烘烤工段有機廢氣濃度大，一條典型的干法生產線排放含DMF工藝廢氣量約為20000～25000m3/h，廢氣中DMF濃度約1500ppm[4]。《合成革與人造革工業污染物排放標準》（GB21902-2008）對DMF排放控制要求較高，有組織排放濃度限值為50mg/m3，廠界無組織排放濃度限值為0.4mg/m3。生產過程廢氣收集設施若發生意外，可能導致大量高濃度含DMF、甲苯、二甲苯等有機氣體進入大氣環境，引發大氣突發環境事件。

2.2 輔助工程

合成革企業輔助工程環境風險主要包括二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯（二甲苯）等有機溶劑輸運、儲存、溶劑回收等環節存在的突發環境事件風險;對配備導熱油鍋爐的合成革企業，還存在油泄漏、火災爆炸等風險。主要環境風險點有：一是有機溶劑卸車過程中人為不規范操作、設備破損未及時發現等造成物料泄漏風險。危化品卸車過程一般在露天，管道、法蘭密封件等易受損，泵在輸送壓力物料時可能發生物料泄漏，若卸車區域未建環形收集溝和收集池，物料很可能會進入雨水溝外排。二是儲罐區圍堰建設不規范，雨排閥管理不到位，若發生物料泄漏也存在從雨排水系統排入外環境的風險。危化品卸車過程、有機溶劑儲罐區域火災風險等級都較高，易發生火災、爆炸事件;導熱油爐會發生油泄漏的環境安全隱患，導熱油或消防水可能從雨水溝外排。危化品發生泄漏后，有毒有害有機液體會蒸發進入大氣環境，若先期處置不當，也可能導致大氣污染突發環境事件。

2.3 環保工程

環保工程環境風險點主要包括廢氣、廢水處理設施、危險廢物貯存設施、環境風險設施，以及物料回收裝置等存在的突發環境事件風險。合成革企業廢水中DMF含量高且難處理，污水處理設施、污水收集罐等一旦發生事故，可能造成高濃度有機廢水外排。干法生產過程溶劑配料、涂覆工序、烘干工序、溶劑回收裝置、脫胺裝置等有機廢氣收集、處理設施出現問題，會造成高濃度有機廢氣、有毒有害氣體、惡臭氣體外排嚴重影響周邊大氣環境。2011年4月3日，浙江溫嶺市工業園區的某合成革公司濕法生產車間尾氣處理設施引風管著火，著火產生的黑煙以及生產工藝廢氣直接排放，惡臭難聞，嚴重污染了大氣環境，引發突發環境群體性事件[5]。DMF蒸餾回收系統塔頂水中會有三甲胺和二甲胺等惡臭有機廢氣，三甲胺嗅閾值比二甲胺低三個數量級[6]，若未采取針對性除臭工藝或除臭設施出現問題，會引起周邊居民的嚴重不適。

危險廢物管理不規范，未按照規范貯存危險廢物，甚至非法傾倒、轉移等情況，也會造成污染事件。近年來，合成革企業非法處置精餾塔釜殘等危險廢物，而導致污染環境的情況時有發生。未按環評批復落實各項環境風險措施和應急設施也會產生環境風險隱患問題。環境風險應急設施主要包括事故廢水收集儲存設施、有毒有害氣體預警監控設施等。如未建設足夠容量的環境應急池，事故廢水收集系統不完善，無法保證泄漏的物料、消防廢水、雨水全部收集，而導致事故廢水外排;未建有毒有害氣體預警監控體系，無法保證第一時間溯源，并采取應對措施，可能導致大氣突發環境事件發生。

2.4 公共工程

公共工程主要包括供電、供水、雨排水清、清下水排放等。其中雨排水系統是企業與外環境的重要通道，通過雨水口外排污染物或物料是企業發生突發環境事件重要因素之一。若企業雨污分離不徹底，含有機溶劑廢水會進入雨水系統外排。有機溶劑儲罐區、卸車區、導熱油罐、廢水儲罐、溶劑配料車間等重點部位，若雨污分流不清，當發生污染物泄漏或火災爆炸事故時，污染物和消防廢水很可能會進入廠區雨水排放系統。清下水排放主要包括循環冷卻水、鍋爐煙氣除塵下水排放，若企業清污不分，泄漏的物料、污染物也會隨清下水直排外環境，陳兵紅[7]等人調查浙江麗水水閣工業園區內的合成革企業環境污染問題時發現，所調查的企業清下水均超標嚴重，并指出清下水系統存在明顯的污染隱患。

2.5 環境應急管理

環境應急管理是否到位也是企業突發環境事件環境風險隱患識別的重要內容。企業應急管理落后，很可能會因為人為因素造成應急設施缺失或設施未能發揮作用，造成污染事態擴大，導致突發環境事件發生或升級。企業對環境安全負有主體責任，企業主體責任落實不夠，日常不重視環境應急管理，如未建立環境應急管理制度，未落實應急管理資金和責任人，未開展日常環境安全隱患自查自糾等，會造成環境安全隱患不能及時消除，導致突發環境事件發生;未開展突發環境事件風險評估和制定環境應急預案和定期開展突發環境事件應急演練、培訓，未進行針對性的應急物資準備，企業應對突發環境事件能力不強，無法保證做好突發環境事件先期處置工作，也會導致突發環境事件發生或導致突發環境事件升級。

3 應對措施

3.1 水環境風險防控

首先，要從源頭上控制合成革廢水產生量和污染物產生濃度，要采用符合合成革企業清潔生產的工藝、設備，杜絕國家明令禁止的原輔材料使用，減少廢水中有毒有害污染物的產生種類和數量，降低突發環境事件發生的概率和風險等級。其次，要建立事故廢水三級防控體系，一是做好重要風險點的一級防控，防止物料泄漏進入外環境。在罐區、卸車區、精餾罐、廢水罐、危險廢物貯存間、導熱油罐、溶劑配料車間等位置按規范建設防火堤、圍堰等，當發生少量物料、廢水泄漏可收集儲存在防火堤或圍堰內;二是當物料泄漏量大或有消防廢水產生時，通過二級防控設施收集事故廢水，在一級防控重點部位外設置導流溝渠，并建事故緩沖池或直接連接到廠區環境應急池，盡量采取自流式收集事故廢水;當發生火災或爆炸事件，物料大量泄漏、加上大量的消防水，若再遇上極端天氣，如大雨天，一、二級防控設施無法滿足事故廢水收集，事故廢水很可能進入廠區雨水管網，因此，還需要建立三級防控設施收集攔截事故廢水，廠區必須建設足夠容量的環境應急池，并在廠區的雨水總排放口與外部水體之間設置截流、導流設施，避免事故廢水從雨水口外排造成突發環境事件。要加強日常環境應急管理，重點關注灌區、雨水總排口日常雨排水閥門管理，要做到專人專管，雨天開啟排水，日常關閉，發生事故時能夠在第一時間關閉雨水排放口，事故發生時將事故廢水及時導入應急池;要加強污水處理設施日常維護管理，保證污水處理設施、在線監控設施正常運行，杜絕污水處理廠超標排放。

3.2 大氣環境風險防控

合成革使用的主要危險物質涉及二甲基甲酰胺（DMF）、甲苯、二甲苯、丁酮等危化品，濕法生產主要是使用DMF作溶劑，干法生產需要溶劑種類相對較多，使用量最大的主要為DMF、甲苯（二甲苯）、丁酮混合溶劑。首先要從源頭上管控，禁止采用苯等毒性較大的危化品用作有機溶劑，可降低突發環境事件風險等級。其次，要采用先進生產工藝設備，并做好清潔生產，從源頭上減少大氣污染物排放量和廢氣中有毒有害污染物產生量;加強生產過程溶劑配料、料涂覆工序和烘干工序、溶劑回收裝置等有機廢氣收集處理設施的日常維護管理，保證廢氣處理設施正常運行;在貯存罐、溶劑配料間等處安裝DMF等危化品泄漏報警儀，罐區應按要求配備噴淋設施，發生泄漏時要及時發現處理，事態擴大可能導致外環境污時，要及時上報并通知周邊居民撤離;嚴格按照環評批復要求落實各項環境風險措施和應急設施;對附近有居民點的企業，除了在灌區、溶劑配料間安裝DMF等危化品泄漏預警設施外，建議還應在主導風上、下方向廠界及敏感目標處設置DMF、甲苯、二甲苯等有毒有害氣體預警監控設施，可提早發現大氣污染物異常排放，并采取相應措施，避免大氣突發環境事件發生。

3.3 加強環境風險管理

加強日常環境風險管理，落實各項風險防范措施，自覺履行環境安全主體責任。一是要針對企業DMF、甲苯、二甲苯、丁酮等危化品開展環境風險評估，編制環境應急預案并在生態環境部門備案，制定各類突發環境事件應對處置方案;二是要開展環境安全隱患的自查自糾工作，參照《企業突發環境事件隱患排查和治理工作指南（試行）》中附表1、2[8]要求，綜合考慮合成革企業自身管理現狀、周邊環境風險分布、自然社會環境等因素，制定適合企業開展自查的日常隱患排查表，定期開展環境安全隱患排查整治，并建立隱患排查檔案，對排查發現的隱患問題要及時落實資金和改進計劃方案，明確整改責任人，按時完成隱患整改工作;三是要儲存必要環境應急物質，要結合合成革行業使用的危化品種類、污染物特征配備環境應急物資，并做到定期更新維護工作;四是要定期組織開展環境應急演練和培訓，針對演練中發現的問題不斷完善環境應急預案，提高預案的針對性、科學性、實用性，加強企業員工培訓，提高員工環境風險意識和應對突發環境事件方法，不斷提高企業自身應對突發環境事件的能力。

4 結束語

突發環境事件環境風險點識別是環境應急管理的一項重要工作，也是突發環境事件源頭防控的基礎性工作。結合合成革企業環境風險源特點，對企業主體工程、輔助工程、環保工程、公共工程、環境應急管理等方面進行全過程突發環境事件風險識別，并提出大氣、水突發環境事件風險防控措施，為合成革企業日常企業環境風險管理和隱患排查整治工作提供思路。

參考文獻

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[8]企業突發環境事件隱患排查和治理工作指南（試行）[Z]，環境保護部公告，2016，第74號.

收稿日期：2020-01-21

作者簡介：陳祥華（1972-），男，碩士研究生，高級工程師，研究方向為環境應急管理。