高支化度環三磷腈型環氧單體的合成表征及其應用

黃 杰 王 倩 支肖瓊 唐安斌 馬慶柯

(1.四川東材科技集團股份有限公司 國家絕緣材料工程技術中心，四川綿陽，621000；2.四川大學化學工程學院，四川成都，610065)

通用環氧樹脂最大的缺點是易燃性，為了提升環氧樹脂的無鹵阻燃性，多數研究集中在開發不同DOPO類型含磷本質阻燃環氧方面[1-3]，DOPO基團的引入雖然提高了阻燃性，但會導致樹脂的耐熱、耐濕、耐化學品腐蝕等性能受損，而環三磷腈衍生物因其具有獨特的P、N六元環雜化結構和優異的阻燃性、耐熱性、力學和電學性能，已成為目前無鹵阻燃研究的熱點之一[4-8]，其中六苯氧基環三磷腈的研究應用最為廣泛，它易溶于環氧樹脂，可以明顯改善環氧樹脂阻燃、介電等性能，但六苯氧基環三磷腈添加量過多又會導致表面遷移析出，降低樹脂玻璃化轉變溫度等問題[9-12]，因此設計開發具有環三磷腈的本質阻燃環氧單體不失為解決上述問題的一條新思路[13]。

本文利用六氯環三磷腈靈活的分子可設計性，向其中引入環氧基團，制備了一種高支化環三磷腈型環氧單體(II)，研究了單體(II)的化學結構，并將單體(II)與苯并噁嗪樹脂復配，制備出了一種新型無鹵阻燃玻璃布層壓板，考察了板材的阻燃性能、力學性能、電性能和熱性能，并與雙酚A型苯并噁嗪板材綜合性能進行了對比。

1 實驗

1.1 原料

六氯環三磷腈 (HCCP)：≥99%，淄博藍印化工有限公司；對羥基苯甲醚、三溴化硼：≥99%，上海晶純生化科技股份有限公司；碳酸鉀、氫氧化鈉、四丁基溴化銨、環氧氯丙烷、乙腈、二氯甲烷、丁酮、甲苯：分析純，成都市科龍化工試劑廠；……