無水硫酸鎂催化劑在2，5-二氯硝基苯生產(chǎn)中的應用

許小亮，夏兆亮,王兆全，佘遠春，陳樹鵬，丁健

(1.江蘇隆昌化工有限公司，江蘇 南通 226532;2.江蘇寶眾寶達藥業(yè)有限公司,江蘇 南通 226532)

1 試驗裝置及試驗方法

1.1 試劑與儀器

試劑：99.97%對二氯苯，無水硫酸鎂，發(fā)煙硝酸，10%、15%、20%硫酸。

儀器：GC9790氣相色譜儀，DHG-9076型電熱恒溫鼓風干燥箱，DF-I集熱式磁力攪拌器。

1.2 對二氯苯的硝化反應

在1 000 mL燒瓶中加入36.75 g對二氯苯，在60 ℃水浴中融化，加入一定量無水硫酸鎂混合；稱取32 g濃硝酸，用滴定瓶緩慢加入燒瓶，滴加完畢后升溫至70 ℃反應3 h，排氣。將瓶內(nèi)固液轉(zhuǎn)移至裝有60 g蒸餾水的燒杯冷卻、抽濾，固體風干稱重、檢測；濾液收集并酸化后作為催化劑循環(huán)利用。

1.3 無水硫酸鎂的酸化

抽濾得到的濾液用硫酸按體積比1∶1直接酸化，酸化16 h后,將濾液倒入1 000 mL燒瓶微真空蒸餾，再將瓶內(nèi)飽和溶液倒入燒杯，在300 ℃干燥箱中烘干。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑對硝化反應的影響

2.1.1 不同條件制備的無水硫酸鎂對反應的影響

純無水硫酸鎂催化硝化反應后得到的濾液分別用10%、15%、20%硫酸酸化16 h，再進行蒸餾、烘干得到新的無水硫酸鎂進行催化反應，測定產(chǎn)物含量，判定催化性能。試驗結(jié)果如表1所示。

表1 不同無水硫酸鎂對硝化產(chǎn)物含量的影響

根據(jù)表1結(jié)果，在權衡經(jīng)濟以及產(chǎn)物含量雙因素的情況下，濾液用15%硫酸酸化再蒸餾制無水硫酸鎂循環(huán)利用為宜。

2.1.2 純無水硫酸鎂烘干與未烘干對反應的影響

為了檢驗購買的無水硫酸鎂質(zhì)量，取未烘干無水硫酸鎂和240 ℃烘干的無水硫酸鎂作催化劑催化對二氯苯硝化反應，測產(chǎn)物含量。……