許小亮,夏兆亮,王兆全,佘遠(yuǎn)春,陳樹鵬,丁健
(1.江蘇隆昌化工有限公司,江蘇 南通 226532;2.江蘇寶眾寶達(dá)藥業(yè)有限公司,江蘇 南通 226532)

試劑:99.97%對二氯苯,無水硫酸鎂,發(fā)煙硝酸,10%、15%、20%硫酸。
儀器:GC9790氣相色譜儀,DHG-9076型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,DF-I集熱式磁力攪拌器。
在1 000 mL燒瓶中加入36.75 g對二氯苯,在60 ℃水浴中融化,加入一定量無水硫酸鎂混合;稱取32 g濃硝酸,用滴定瓶緩慢加入燒瓶,滴加完畢后升溫至70 ℃反應(yīng)3 h,排氣。將瓶內(nèi)固液轉(zhuǎn)移至裝有60 g蒸餾水的燒杯冷卻、抽濾,固體風(fēng)干稱重、檢測;濾液收集并酸化后作為催化劑循環(huán)利用。
抽濾得到的濾液用硫酸按體積比1∶1直接酸化,酸化16 h后,將濾液倒入1 000 mL燒瓶微真空蒸餾,再將瓶內(nèi)飽和溶液倒入燒杯,在300 ℃干燥箱中烘干。
2.1.1 不同條件制備的無水硫酸鎂對反應(yīng)的影響
純無水硫酸鎂催化硝化反應(yīng)后得到的濾液分別用10%、15%、20%硫酸酸化16 h,再進(jìn)行蒸餾、烘干得到新的無水硫酸鎂進(jìn)行催化反應(yīng),測定產(chǎn)物含量,判定催化性能。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

表1 不同無水硫酸鎂對硝化產(chǎn)物含量的影響
根據(jù)表1結(jié)果,在權(quán)衡經(jīng)濟(jì)以及產(chǎn)物含量雙因素的情況下,濾液用15%硫酸酸化再蒸餾制無水硫酸鎂循環(huán)利用為宜。
2.1.2 純無水硫酸鎂烘干與未烘干對反應(yīng)的影響
為了檢驗(yàn)購買的無水硫酸鎂質(zhì)量,取未烘干無水硫酸鎂和240 ℃烘干的無水硫酸鎂作催化劑催化對二氯苯硝化反應(yīng),測產(chǎn)物含量?!?br>