葡萄酒原產地鑒別技術研究進展

蘇穎玥，王 飛，溫昊松，張進杰，張 昂,*，袁春龍,*

（1.西北農林科技大學葡萄酒學院，陜西 楊凌 712100；2.秦皇島海關技術中心 國家級進出口食品質量安全風險驗證評價實驗室（酒類），河北 秦皇島 066000；3.秦皇島海關技術中心 秦皇島市葡萄酒檢測重點實驗室，河北 秦皇島 066000）

葡萄酒是世界范圍內被廣泛消費的酒精性飲品，具有較高的商業價值[1]。中國葡萄酒市場發展日漸繁榮，葡萄酒生產、消費及進口規模均處于較高水平。國際葡萄與葡萄酒組織（International Organisation of Vine and Wine，OIV）統計顯示，2018年中國葡萄酒消費量達18億 L，位列世界第5，而人均消費量卻低于世界平均水平，說明中國葡萄酒市場有很大發展潛力[2]。產地是影響葡萄酒商業價值的重要因素[3]，葡萄酒的分級鑒定體系通常將產地來源作為其內在評價標準[4]。歐洲葡萄酒市場監管體系已積累了豐富的產業保護經驗，其中地理保護已成為歐盟各國保護本國葡萄酒真實屬性的一種重要方式[5]。中國葡萄酒產區分布廣泛，多種氣候類型并存，具有生產優質葡萄酒的自然條件。自2002年以來，我國先后批準了昌黎、煙臺、沙城等19 個地理標志（或原產地域保護）葡萄酒。目前，盡管所有地理標志葡萄酒對其產地范圍、產品質量及技術要求已作嚴格規定[6-7]，但未提供相應的產地鑒別措施[8]。葡萄酒產地鑒別技術的研究對于完善地理標志葡萄酒保護體系、規范葡萄酒市場及維護消費者合法權益具有重大現實意義。

目前，國內外對葡萄酒產地鑒別技術的研究，主要基于礦質元素指紋、穩定同位素及次生代謝產物3 個方面。本文即圍繞上述3 個方面展開綜述，旨在為國內葡萄酒產地鑒別技術發展提供參考。

1 礦質元素指紋鑒別技術

1.1 分析方法

目前，用于測定葡萄酒中礦質元素的儀器包括火焰原子吸收光譜（flame atomic absorption spectrometer，FAAS）儀、石墨爐原子吸收分光光度儀（graphite furnace-atomic absorption spectrometer，GF-AAS）、電感耦合等離子體發射光譜（inductively coupled plasmaatomic emission spectrometry，ICP-AES）儀、ICP-原子發射光譜（ICP-optical emission spectrometer，ICP-OES）儀、ICP-質譜（ICP-mass spectrometry，ICP-MS）儀。使用FAAS測定元素具有成本低、適合小批量樣品的優點，缺點為不能同時測定多種元素、耗時長；GF-AAS靈敏度高，可直接固體進樣，但同樣不能同時測定多種元素；ICP-AES、ICP-OES和ICP-MS解決了同時測定多種元素的問題。近年來多數研究人員使用ICP-MS測定元素組成。與其他儀器測定相比，ICP-MS具有檢出限低、效率高和測定范圍廣等優點。葡萄酒樣品的前處理多采用稀釋法和微波消化法，稀釋法操作簡單、效率高，不易引入新的雜質；微波消化法將樣品置于密封消解罐中，可最大限度減少元素的損失，同時較濕法消解縮短了前處理時間。

1.2 影響葡萄酒中礦質元素的因素

葡萄酒中元素組成受多種因素影響，如種植地土壤、氣候、栽培措施、生產工藝和品種等。其中土壤影響最為顯著，土壤中的礦質元素主要來源于巖石風化，葡萄植株通過根系吸收土壤中的礦物質營養素，經釀造過程轉移到酒中，且在裝瓶后葡萄酒中的元素種類和含量幾乎不隨時間發生變化[9]。因此，理論上礦質元素被認為是葡萄酒產地溯源的良好指標。Ricardo-Rodrigues等[10]研究發現，兩個葡萄園漿果中的Mn（P＜0.001）、P（P＜0.05）及Mg（P＜0.05）等礦質元素含量存在顯著差異。Mili?evi?等[11]研究葡萄對土壤中潛在有毒元素的生物利用度時，發現葡萄中Ba主要來自于土壤。氣候（光照、降水和溫度等）也是影響葡萄酒中元素組成的重要因素之一，通過植物光合作用、根系微生物代謝影響植物吸收礦質元素的能力[9]；Blotevogel等[12]研究證明葡萄酒中元素組成受土壤化學和氣候條件的控制，如夏季高溫地區葡萄酒中Sr含量較高，而高降雨量地區葡萄酒中Mn、Ba含量較高。

栽培措施包括葡萄架形、樹形、葉幕形、水肥、病蟲害管理等，均會改變葡萄生長過程中吸收和利用礦質元素的能力，還可能直接引入某些元素或影響葡萄漿果中的元素含量。嫁接砧木的栽培措施可以預防葡萄霜霉病和增強品種抗逆性。葡萄酒中Zn含量過高被認為是釀造過程中溫度過高或者長時間和皮渣接觸所致，Al、Mn、Co含量過高被認為是由發酵罐、輸送管路、儲酒罐等生產設備遷入[13]。Shimizu等[14]認為嫁接砧木可以減少品種對葡萄酒中礦質元素的影響。此外，生產工藝各環節對葡萄酒中礦質元素組成的影響也各不相同。也有學者認為，生產工藝不同不僅會影響葡萄酒中元素種類，也會影響元素含量[15]。Hopfer等[16]研究發現，葡萄栽培措施和釀造工藝都會影響葡萄中礦質元素的組成，同一酒廠釀造的葡萄酒具有相同的元素組成。

在品種對葡萄酒中礦質元素組成影響的研究中，Martin等[17]認為葡萄酒中的礦質元素組成基本與葡萄品種無關，但不同產地葡萄酒中有顯著差異；而Potortí等[18]發現‘黑珍珠’品種中Zn、Cr、Ni、As、Cd含量更高，‘西拉’品種中K、Mg、Cu、Sb含量更高，表明葡萄酒中的礦質元素含量可能與品種相關。Pérez-álvareza等[19]研究表明，僅依據葡萄品種對葡萄酒進行分類的準確性可達97%。雖然目前各因素對葡萄酒中礦質元素的具體影響尚不明確，但產地為最重要的影響因素已被普遍認可。在建立葡萄酒產地數據庫時應對多種因素予以考慮，并在模型建立與優化中降低可能的影響因素。

1.3 鑒別應用

目前，基于礦質元素指紋的葡萄酒產地鑒別技術研究已有許多報道。在實際研究中由于樣品量大、變量多，需采用化學計量學方法進行數據處理，如利用方差分析法（analysis of variance，ANOVA）篩選不同產地間存在顯著差異的元素，再對差異元素進行主成分分析（principal component analysis，PCA）、聚類分析（cluster analysis，CA）、線性判別分析（linear discriminant analysis，LDA）和偏最小二乘判別分析（partial least squares discrimination analysis，PLS-DA）等。通過統計近7 年文獻發現，共有72 種礦質元素可用于葡萄酒產地鑒別研究，其中51 種元素被認為有表征產地的作用，如Mn、Ni、Sr、Mg、Zn、Cu、Co、Pb、Al、Fe、Na、K、Ba、Cr、Ca等（表1）。Pasvanka等[20]僅利用Na、K、P、Mg、Ca等5 種常量元素對希臘6 個產區135 個葡萄酒樣品進行鑒別，分類正確率達到76.8%。Rocha等[21]利用Ca、Li、Mn、Co、Zn、Br、Sr、Cd、Ba、W和Tl 11 個元素判別葡萄牙地理標志葡萄酒，正確率達76.7%。Yamashita等[22]通過測定來自阿根廷、巴西、法國和西班牙4 個國家、111 種起泡葡萄酒樣品中的12 種化學元素，發現僅應用K、Li和Mn時葡萄酒產地的分類準確率可達100%。

表1 近7 年基于礦質元素指紋的葡萄酒產地鑒別研究Table 1 Previous studies on geographical origin identification of wine based on mineral element fingerprints in the past seven years

Selih等[23]對斯洛文尼亞地區葡萄酒進行產地鑒別時發現，礦質元素指紋具有鑒別同一產區里不同子產區的潛力。在稀土元素研究方面，Angus等[24]在對新西蘭葡萄酒分類中認為，稀土元素含量低、易變異，使用膨潤土澄清葡萄酒會增加其含量，在葡萄酒產地鑒別上沒有應用價值。然而，由于工業對稀土元素開發較少，植物從土壤中對其無差別吸收，分餾少，并且近年來隨著測定儀器檢測限的提高，可以精確檢測到含量更低的元素；這些因素促使稀土元素應用于葡萄酒產地鑒別中成為可能。Maurizio等[25]研究結果表明，土壤、葡萄汁和葡萄酒間的稀土元素含量無顯著差異，證明了稀土元素在產地鑒別方面的有效性。

2 穩定同位素比質譜鑒別技術

2.1 分析方法

穩定同位素可分為輕同位素和金屬同位素，其中輕同位素主要有C、H、O等，金屬同位素主要有Sr、Pb、Mg等。測定輕同位素常用同位素比質譜（isotope ratio mass spectrometers，IRMS）和點特異性核磁共振（site-specific natural isotope fractionation-nuclear magnetic resonance，SNIF-NMR）技術，葡萄酒樣品中C、H、O同位素的測定已被OIV列為官方推薦方法。例如，應用元素分析儀-IRMS測定乙醇中的C同位素比（OIV-MAAS312-06）；GC-燃燒-IRMS聯用或液相色譜（liquid chromatography，LC）-IRMS聯用技術測定甘油中的C同位素比（OIV-MA-AS312-07）；SNIF-NMR測定乙醇分子中H同位素比（OIV-MA-AS311-05）；水平衡儀-IRMS（equlibrium H-IRMS，EQ-IRMS）測定葡萄酒中O同位素比（OIV-MA-AS2-12）等。元素分析-IRMS通常用于測定樣品整體C、N同位素，樣品經高溫燃燒轉化為氣體，除雜、除水后進行MS分析，若測定乙醇等有機物中的C，則需先在無分餾情況下將該有機物提取后再測定。GC和LC能夠將樣品成分分離，再經IRMS測定可測定各組分的C同位素。SNIF-NMR主要測定乙醇分子中不同位點（-CH3和-CH2-）的H同位素，但由于儀器價格高，國內應用較少[41]。EQ-IRMS的原理是標準參考氣體（CO2或H2）與樣品中的水分在一定溫度下發生同位素交換，一定時間后達到平衡，測定平衡后氣體得到樣品中H或O同位素比值。

最早用于測定金屬同位素比的儀器是熱電離質譜（thermal ionization mass spectrometry，TIMS）儀，傳統方法多采用該儀器測定，通過加熱使原子電離后再進行MS測定，易引入雜質；近年來，多接收-ICP-MS、四極桿-ICP-MS及高分辨ICP-MS也被用于金屬同位素的測定，且較TIMS具有更高準確率和抗干擾能力[42]。

2.2 酒中穩定同位素比的影響因素

穩定同位素受到生物生命過程中物理、化學、生物化學等因素的影響，會產生分餾現象，使環境中各同位素豐度不同；因此，可以利用同位素比對年份差異、地理屬性、環境演變進行跟蹤和預測。目前，穩定IRMS技術在地球地質或海水演變示蹤中已有廣泛應用，近些年又被用于食品產地鑒別方面，如羊肉[43]、茶葉[44]、蜂蜜[45]和葡萄酒[46]等，該技術可以彌補礦質元素指紋應用的局限性，更有利于區分土壤、氣候和水源相近的葡萄酒產地[47]。影響同位素豐度的因素主要有氣候、降水、緯度、海拔和季節等。C、O同位素分餾現象如圖1所示，其各環節均可影響C、O同位素比。水的穩定同位素（H、O）具有獨特的地理信息，葡萄從土壤中吸收降水，并通過光合作用將降水中H、O傳遞到產物中，使葡萄酒中H、O同位素比與地區降水具有極高的相似度，且與釀造過程中添加外源水不同，即葡萄酒中H、O同位素比與葡萄原料和降水有良好相關性，故可以利用葡萄酒中H、O同位素比的差異進行產地鑒別[46]。

圖1 碳氧同位素的流動方向Fig. 1 Flow directions of carbon and oxygen isotopes

近年來研究發現，Sr既不是葡萄組成的基本元素也不是葡萄生長所需成分[44]，在植物生命過程中不會分解，葡萄酒中Sr全部來源于土壤，且不易受氣候條件、農業實踐和釀造過程等因素影響，比輕同位素更穩定，被認為是食品產地鑒別的最佳指紋信息[48]。在對土壤與葡萄酒中Sr的研究中，Petrini等[3]發現87Sr/86Sr比值與葡萄酒產地土壤有良好相關性，Sr從土壤到葡萄果實的轉移過程中沒有分餾現象，不受葡萄酒釀造工藝的影響，如添加外源單寧和膨潤土等，認為Sr可以作為整個藤本植物的代表元素應用于葡萄酒產地鑒別中。Marchionni等[49]研究發現年份和生產工藝均不影響葡萄酒中Sr同位素的比值，證明葡萄酒中的Sr同位素可以作為葡萄酒產地鑒別的可靠工具。Durante等[50-52]對意大利原產地保護地區的土壤、葡萄枝條、葡萄酒中的Sr進行系列研究，結果表明土壤和葡萄酒中的Sr范圍完全一致，但與酒年份不相關，利用Sr構建同位素圖譜可有效判別葡萄酒產地，表明Sr元素作為葡萄酒產地鑒定的特征元素具有可行性。

2.3 鑒別應用

2.3.1 輕穩定同位素

C、H、O同位素在葡萄酒產地鑒別研究中最為廣泛和深入（表2），Raco等[53]對乙醇中的δ13C和葡萄酒水的δ18O進行分析，強調了光合作用途徑和環境條件的重要性，δ18O在葡萄漿果和葡萄酒產地鑒別上有應用價值。δ18O與δ2H結合分析對葡萄酒產地鑒別具有更為突出的作用，Camin等[54]研究也發現δ18O和δ2H在氣候條件和地理環境上普遍相關。應用δ18O對中國葡萄酒產區進行分類的效果良好。例如，Fan Shuangxi等[39]應用PLS-DA和SVM法處理元素組成和δ18O數據，對中國葡萄酒產區分類，正確率達95%；江偉等[55]用SNIF-NMR和IRMS測定中國5 個產區酒樣，結果表明對于氣候條件差異較大地區（如北疆和膠東半島）酒樣的分類正確率可達100%。

表2 近7 年基于輕同位素（C、H、O）技術的葡萄酒產地鑒別研究Table 2 Previous studies on the identification of wine geographical origin based on light isotope (C, H and O) in the past seven years

用于葡萄酒產地鑒別輕同位素還有B元素。Almeida等[67]利用ICP-OES測定巴西4 個葡萄酒產區酒樣，結果表明西南部3 個產區相似度極高，與東北部有明顯差異，并發現利用B元素還可區分巴西與智利、意大利、葡萄牙的葡萄酒。Coetzee等[30]發現不同品種和不同砧木組合中同位素B比值不同，認為B元素有助于確定農產品品種起源。目前的研究結果表明，單獨使用一種輕同位素很難準確鑒別葡萄酒產地，結合多元素的分析方法更有利于鑒別葡萄酒產地。

2.3.2 金屬穩定同位素

Sr具有84Sr、86Sr、88Sr 3 種天然穩定同位素。87Sr是巖石或礦物中的Rb經β衰變形成的穩定同位素，87Rb與87Sr是同質異位素，在MS分析中87Rb會干擾87Sr測定的準確性[56]，所以優化酒樣中Sr的提取十分重要。Durante等[50]以硝酸洗脫體積、硝酸回收體積和水洗脫體積為變量，得出Rb和Sr的最優分離條件為：12 mL 8 mol/L HNO3洗脫，再利用4 mL 8 mol/L HNO3回收，最后用12 mL超純水進行洗脫；洗脫完畢后使用多接收-ICP-MS測定土壤、藤枝和葡萄汁中Sr同位素，結果表明，葡萄汁與土壤中Sr同位素比十分接近，需進一步研究以最終建立葡萄酒溯源模型。此外，還可以采用先微波消化再經過樹脂柱吸附進行Sr的純化。王琛等[68]選擇利用Dowes 50 W×8樹脂對Sr進行純化，當Rb/Sr＜0.01即認為Rb對Sr沒有干擾作用，使用指數矯正法得到87Sr/86Sr的比值更接近真實值。Gean?等[69]同樣利用Dowes 50 W×8樹脂對葡萄酒樣品進行陽離子吸附，用乙二胺四乙酸去除Rb對Sr的干擾后，結合元素組成鑒別葡萄酒產地的準確率達100%。Epova等[42]研究發現，87Sr/86Sr波動范圍（0.708 29～0.710 22）較小，可以用于識別波爾多地區葡萄酒，但單獨使用Sr元素鑒別產地結果不理想。目前研究中普遍認為Sr可以作為葡萄酒產地鑒別的重要指標，但是其測定需要先進的儀器和復雜、精確的前處理，對實驗條件要求較高。實際應用中需對Sr元素的前處理加以改進，有效去除Rb、Ca元素的干擾，并與礦質元素指紋技術相結合，以提高葡萄酒產地鑒別準確率。

用于葡萄產地鑒別的金屬同位素還有Mg、Pb等。逯海等[70]通過陽離子樹脂富集Mg，以H2和He混合氣體碰撞消除同質異位素干擾，結果表明大多數地區25Mg/24Mg、26Mg/24Mg有較大差異，認為同位素Mg可以用于葡萄酒產地鑒別。Mihaljevi?等[71]測定葡萄酒和土壤中207Pb/206Pb、208Pb/206Pb，發現工業污染較大的地區Pb含量增加，表明Pb含量受環境污染影響較大。利用同位素204Pb/206Pb、207Pb/206Pb、208Pb/206Pb可以對巴西南部和東北部地區的葡萄酒進行有效區分，Pb同位素被認為是鑒別巴西葡萄酒地理起源的有效工具之一[72]，但單獨使用Pb鑒別葡萄酒產地仍是不現實的。

3 次生代謝產物鑒別技術

生物體次生代謝產物由初生代謝產物形成，在其生命活動中具有重要作用，其功能是提供生物體生長非必需的小分子物質。可用于葡萄酒產地鑒別的次生代謝物質包括酚類化合物和香氣化合物等。

3.1 分析方法

香氣物質測定通常采用感官分析法和儀器分析法。儀器分析法常用電子鼻和GC-MS，也可將兩者聯用。近年來電子鼻應用廣泛，可以測定香氣成分的整體情況，具有測定范圍廣、操作簡單、可實時測定、不易引入其他雜質，以及比傳統感官分析更客觀等優點，但也會受傳感器類型、靈敏度和環境條件等限制[73]。基于MS檢測器的電子鼻靈敏度更高，可以得到物質的定性信息[74]。應用GC-MS測定時需先提取樣品中香氣物質，提取方法主要有溶劑萃取、蒸汽蒸餾、固相萃取、超臨界萃取、頂空分析、頂空固相微萃取等方法[75]，可用于測定熱穩定性強的物質，利用商品化譜庫對物質進行定性定量分析，并確定分子式和分子結構。

酚類物質通常采用高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）檢測，其配備的檢測器不同檢測效果亦不同，如紫外-可見光檢測器[76]、二極管陣列檢測器[27,77]、MS檢測器、四極桿飛行時間-質譜檢測器（quadrupole time of fight-mass spectrometry，QTOF-MS）[78]等。紫外-可見光檢測器基于物質對紫外光的吸收原理設計而成，靈敏度和選擇性均較好，但對于紫外光吸收較差的化合物測定效果不佳。二極管陣列檢測器可任意選擇檢測波長，在物質純度和定性鑒別中效果較好。MS技術靈敏度高、分析范圍廣，MS/MS可以提供更多物質碎片信息，在定性分析方面優于MS；QTOF-MS技術在樣品分析中用時短，可提供高分辨圖譜。

3.2 影響酒中次級代謝產物的因素

次生代謝產物是生物體在長期進化中和環境相互作用的結果，在生物體不同器官、組織中分布的種類和數量不同，受植物本身及其生長環境影響[79]。用于葡萄酒產地鑒別的次生代謝產物主要有香氣物質和酚類物質。隨著全球化進程，更多企業為迎合市場，釀造葡萄酒趨向一致化，在氣候條件、釀造工藝、品種等因素的共同影響下，單從感官分析判定葡萄酒產地十分困難。然而，采用儀器分析測定香氣物質時，提取過程中易揮發香氣物質的部分損失和儀器條件會一定程度影響測定結果。酚類物質是決定葡萄酒質量的重要參數之一，并取決于葡萄品種、氣候環境、釀造工藝和陳釀條件[80]。Amargianitaki等[81]研究發現，葡萄中含有的花色苷和黃酮醇等多種次級代謝產物，均受品種、氣候和栽培條件的強烈影響，可能是區分葡萄酒不同風格的良好候選物。

3.3 鑒別應用

3.3.1 香氣物質

香氣物質是葡萄酒質量評價的重要指標之一，且種類繁多，利用葡萄酒中的香氣成分鑒別葡萄酒產地已有大量報道。Berna等[82]采用GC-MS、金屬氧化物電子鼻和MS-電子鼻聯用技術對來自3 個國家6 個地區的34 種‘長相思’葡萄酒進行分類鑒定，獲得酒樣分類信息可以預測‘長相思’葡萄酒產地，判定結果平均誤差為6.5%。Green等[4]應用頂空固相微萃取-LC法對新西蘭、法國、奧地利3 個產地葡萄酒香氣進行區分，認為地理來源可以影響葡萄酒的揮發性成分和感官特性，并總結出不同種類香氣物質及其對應的感官描述詞。利用HPLC測定阿根廷門多薩標準化釀造葡萄酒中的酚類物質并進行感官特征分析，結果表明地理位置對葡萄酒酚類物質和感官評價有影響，且感官特征和酚類物質之間有相關性[83]。雖然目前葡萄酒產地鑒別技術有更多的選擇性，但感官評價仍是一種重要方法。在葡萄酒香氣和風味復雜度的鑒別中，大多采用結合輕同位素的方法進行鑒別，但是因為葡萄酒香氣受氣候條件、釀造工藝及品種的影響較大，其測定準確性仍有待提高。

3.3.2 酚類物質

酚類物質是一類龐大的次生代謝產物，具有支撐紅葡萄酒酒體的功能，從葡萄種子和果皮中提取。Belmiro等[76]采用HPLC-MS測定阿根廷和南非葡萄酒中的酚類物質，發現沒食子酸、表兒茶素、兒茶素、槲皮素-3-葡萄糖苷、槲皮素、楊梅素和白藜蘆醇這8 種酚類物質含量在兩個產地的葡萄酒中存在差異。Rocchetti等[84]應用超高效液相色譜-電噴霧電離-QTOF-MS測定6 個不同地區的‘霞多麗’白葡萄酒中的酚類物質，結果表明黃酮類物質是區分葡萄酒產地的主要多酚類物質。Geana等[27]利用HPLC-二極管陣列測定羅馬尼亞地區葡萄酒中7 種酚類物質含量，發現(＋)-表兒茶素、(-)-表兒茶素、對香豆酸、阿魏酸和白藜蘆醇可以有效鑒別葡萄酒產地，同時該研究還對無機元素進行測定，結果表明兩種方法相結合對葡萄酒產地鑒別具有更高的可行性。Amargianitaki等[81]借助二維NMR波譜獲得葡萄酒的非揮發性代謝物譜和酚類代謝譜，將其與多元分析技術相結合，結果表明釀酒工藝、葡萄品種、葡萄酒年份及地理來源均會影響NMR代謝譜，有助于形成葡萄酒地理來源指紋圖譜。Pisano等[85]研究表明花青素種類可以有效區分8 個葡萄品種和3 個葡萄酒產地，被認為是可以有效鑒別葡萄酒產地的物質。

目前，大多數研究結果均表明酚類物質可以假定為化學標記以區分葡萄酒產地，但也有研究得到不同結論。Fraige等[86]應用HPLC-二極管陣列-MS和吸收光譜法測定巴西不同產區11 種葡萄品種中20 種花青素，主成分分析結果表明，花青素在不同葡萄品種間有差異，但不同地域間無法通過花青素種類進行鑒別。Karasinski等[36]利用GC-TOFMS測定硅烷化的非揮發性有機化合物，結果表明地理因素對部分化合物（如某些氨基酸、糖酸、高級醇等）影響強烈，可能對產地鑒別有特別作用，可作為輔助分析工具。?urga等[87]測定克羅地亞兩個當地品種和兩個國際品種葡萄中的多種酚類物質，通過標準判別分析可以區分不同的葡萄品種和產地，認為酚類物質在產地真實屬性鑒別中有應用潛力。目前對化合物的識別存在一定困難，樣品經前處理后也很難使化合物被有效分離，需要進一步研究樣品前處理方法。利用酚類物質鑒別葡萄酒產地方法仍不健全，與其他化合物或其他產地鑒別方法結合，可能會得到更好的效果。

綜上所述，次級代謝產物在葡萄酒產地鑒別上有一定的應用價值，由于其與植物自身生長代謝密切相關，容易出現代謝組特性差異較小的情況，如不同產地相同品種植物會產生相似的次級代謝產物；此外，次級代謝產物在葡萄酒裝瓶后仍會不斷發生變化，隨瓶儲時間推移，葡萄酒中物質會發生不可控變化，對產地鑒別的準確性造成干擾。

4 結 語

隨著人民生活水平提高，越來越多人意識到原產地對食品質量的重要性，通過對葡萄酒的溯源可以更好地在源頭控制葡萄酒品質，建立精確的指紋數據庫，給葡萄酒市場管理提供參考依據。

許多研究已證實，利用多元素分析法和IRMS法進行葡萄酒產地的鑒別研究，具有一定的適用性和有效性，但通常不能避免一定誤差。目前研究仍存在以下兩方面問題：1）測定樣品數量有限。大多數研究只測定幾十種或上百種樣本，對于模型和數據庫的建立有局限性；同時，判別模型的建立無法收集目標產區的所有元素數據，且葡萄酒中礦質元素含量和穩定同位素比受種植地土壤、氣候、品種、釀造工藝等多重因素影響。因此，開發100%精確的葡萄酒產地鑒別技術十分困難，只有使用大量樣本數據才能提高判別準確率。2）測定元素種類較多，對特征性元素的篩選不夠準確。結合各地區土壤、葡萄枝條、葡萄汁、葡萄酒中的礦質元素，有助于篩選出更多樣、更精準的產地特征性元素，以建立各產地葡萄酒特征性元素數據庫。此外，利用輕穩定同位素進行葡萄酒產地鑒別時，通常不能只利用一種同位素，應與多元素分析方法相結合。金屬穩定同位素Sr在葡萄酒產地鑒別方面有很好應用前景。稀土元素在應對氣候和釀造工藝變化方面表現更加穩定，后續應該更多關注一些稀土元素在葡萄酒產地鑒別中的應用。