丁麗 王之寧(中化環(huán)境科技工程有限公司,遼寧 沈陽 110000)
精細(xì)化工生產(chǎn)過程,無論是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及新材料的生產(chǎn),各工序會產(chǎn)生大量酸性尾氣(酸性成分主要為HCl),尾氣吸收處理裝置高效、穩(wěn)定運(yùn)行,對周圍環(huán)境、操作人員身體健康產(chǎn)生重大影響。同時酸性尾氣吸收后,可作為原料進(jìn)行回用,同時減少環(huán)保裝置處理壓力,提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益[1]。
目前,市面上比較流行的化工過程模擬軟件包括Aspen Plus、ProII、Chemcad 等[2]。相比于其他模擬軟件,Chemcad[3]具有價格低廉、數(shù)據(jù)庫詳盡、收斂迅速等優(yōu)點,其廣泛應(yīng)用于煉油、石化、氣體工業(yè)、熱電聯(lián)產(chǎn)、精細(xì)化工、制藥、生化、污染防治、工業(yè)安全及清潔生產(chǎn)領(lǐng)域中。對于生產(chǎn)規(guī)模相對較小,原料品種較多的精細(xì)化工生產(chǎn)過程模擬計算,Chemcad 是一個較好的選擇。
目前,各精細(xì)化工生產(chǎn)車間采用較多的是,以聚丙烯為主要材料的水循環(huán)噴淋吸收酸性尾氣系統(tǒng)[4]。主要設(shè)備包括吸收塔、吸收液儲槽、循環(huán)水泵、引風(fēng)機(jī)等組成
Chemcad 提供提供50 種以上的單元操作模塊, 可將各單元操作串聯(lián)起來, 形成完整流程的模擬功能。根據(jù)吸收流程在Chemcad 軟件中選擇操作單元并建立模擬系統(tǒng)流程,包括吸收塔、儲槽、泵、風(fēng)機(jī)、節(jié)點、冷卻器6 個操作單元,2 個輸入流,2 個輸出流及10 個系統(tǒng)內(nèi)物流,模擬流程圖如圖1 所示。

圖1 Chemcad中吸收系統(tǒng)模擬流程圖
Chemcad 軟件提供了多種K 值(氣液平衡)模型及H 值(焓值)模型。由于尾氣吸收過程為負(fù)壓操作,因此影響K 值的主要因素為溶液性質(zhì)。在HCl-H2O 二元組分系統(tǒng)中,HCl 分子被解離成離子,形成電解質(zhì)溶液。因此K 值模型選擇用于模擬水中電解質(zhì)組分的PPAQ 模型。H 值模型根據(jù)系統(tǒng)推薦,選擇SRK模型。HCl-H2O 體系在0.1MPa 下的氣液平衡如圖2 所示。

圖2 0.1MPa下HCl-H2O體系氣液平衡
(1)進(jìn)料條件:工況下,進(jìn)氣370Nm3/h,HCl 含量5%(vol%);系統(tǒng)補(bǔ)水量0.2m3/h;噴淋液流量1.1m3/h,溫度28℃。
(2)吸收塔操作條件:操作壓力0.08MPa(A),理論塔板數(shù)6,填料直徑25mm,比表面積223m2/m3,孔隙率0.95,散堆。
根據(jù)邊界條件,系統(tǒng)模擬結(jié)果如表1 所示。計算結(jié)果表明,在該工況條件下,HCl 氣體大量被水吸收,吸收率為99.89%。根據(jù)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996)[5],HCl 排放濃度限值為100mg/m3,排放口20m 高,排放速率限值0.43kg/h。本模擬系統(tǒng)引風(fēng)機(jī)出口HCl 濃度91.4mg/m3,流量0.0332kg/h,該系統(tǒng)不需要下級堿吸收塔,即可滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。同時,工況條件下系統(tǒng)可以產(chǎn)生13.65%濃度的鹽酸,產(chǎn)量為220.7kg/h。
在實際化工生產(chǎn)過程中,一般尾氣中HCl 濃度會有一定的波動。其他邊界條件不改變的情況下,尾氣濃度的升高,導(dǎo)致系統(tǒng)補(bǔ)水量升高,并且成線性關(guān)系。如前所述,尾氣排放的HCl 占進(jìn)入系統(tǒng)的比例很小,可近似認(rèn)為進(jìn)入系統(tǒng)的HCl 等于產(chǎn)品鹽酸中的HCl。在一定的吸收溫度,進(jìn)入系統(tǒng)的HCl 線性的增加,與之氣液平衡的水的量線性的增加。

表1 尾氣吸收系統(tǒng)計算數(shù)據(jù)表
既有設(shè)備投入運(yùn)轉(zhuǎn)之后,除補(bǔ)水量以外,其可變的操作參數(shù)為塔頂噴淋液流量及噴淋液溫度,在一定噴淋液溫度條件下,尾氣濃度隨噴淋液循環(huán)量的增加,先急劇降低,后又緩慢升高,并且隨著噴淋液的溫度的升高,趨勢變得更為明顯。盡管此吸收系統(tǒng)從物料進(jìn)出角度來看,是水吸收HCl 的過程,但是直接進(jìn)入吸收塔頂?shù)慕橘|(zhì)為一定濃度的鹽酸溶液,在噴淋液循環(huán)量增加的情況下,吸收速率大于解吸速率,逐漸達(dá)到操作條件下的最佳的液氣比(L/V)。噴淋液循環(huán)量增加進(jìn)一步的增加,逐漸偏離最佳的液氣比,噴淋液向尾氣解吸速率大于吸收速率,因此,在噴淋液進(jìn)一步增加的情況下,尾氣濃度升高。同時,溫度的提高,利于解吸過程,隨著噴淋液溫度的提高,尾氣濃度急劇的升高。
由2.3 的分析結(jié)果可知,塔頂以鹽酸液噴淋吸收制約吸收效果,影響塔頂尾氣濃度,將原有吸收塔分為兩段吸收,補(bǔ)充新鮮水的位置改變到吸收塔上段頂部,形成上部水吸收,下部鹽酸液吸收的兩級吸收過程,邊界條件同1.3 節(jié),其流程及計算結(jié)果如圖3 和表2。

圖3 兩段吸收系統(tǒng)模擬流程圖

表2 兩段吸收系統(tǒng)計算數(shù)據(jù)表
計算結(jié)果表明,在系統(tǒng)改動不大的情況下,采用塔頂補(bǔ)水的方式,尾氣排放HCl 濃度由91.4mg/m3降低到5.78mg/m3,HCl吸收率由99.89%提高到99.99%,可以有效減少塔頂尾氣HCl濃度。
(1)尾氣吸收系統(tǒng)采用一段吸收流程,在1.3 節(jié)中的工況條件下,該吸收系統(tǒng)可以實現(xiàn)較高的HCl 吸收率,尾氣可以達(dá)標(biāo)排放,不需要進(jìn)一步進(jìn)行堿吸收。
(2)在一定噴淋液循環(huán)量下,噴淋液的溫度越低,其吸收效果越好,但其冷卻溫度越低,相應(yīng)的操作費(fèi)用相應(yīng)的增加。實際操作過程中,需在經(jīng)濟(jì)可行的范圍內(nèi),使吸收液得到充分冷卻,實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。
(3)在一定操作條件下,在未達(dá)到最佳液氣比時,可通過增加噴淋液循環(huán)量,降低塔頂尾氣HCl 濃度。超過最佳液氣比,由于氣液平衡的限值,無法通過增加噴淋量降低尾氣HCl 濃度,相反,HCl 濃度會有所升高。
(4)一段吸收流程處理能力有限,當(dāng)需處理尾氣HCl 含量發(fā)生波動時、吸收噴淋液冷卻條件不佳、噴淋循環(huán)量過小時,尾氣無法達(dá)標(biāo)排放,需進(jìn)一步進(jìn)行堿吸收處理。
(5)系統(tǒng)采用兩段吸收流程,吸收塔由一段變?yōu)閮啥危呗杂刑岣撸O(shè)備投資有所增加,系統(tǒng)可在流程變化不大,有效降低吸收塔頂尾氣HCl 濃度。