基于高錳酸鉀凈化-氣相色譜法檢測果蔬中8種擬除蟲菊酯類農藥殘留量的研究

駱燦　鄭剛　姚菲菲　陶志成

摘 要：基于高錳酸鉀凈化和氣相色譜法技術，建立可同時檢測果蔬中聯苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯與溴氰菊酯8種擬除蟲菊酯類農藥殘留量的方法。本文以西瓜、芥菜為樣品，樣品用乙腈溶液超聲提取，取部分提取液濃縮后經高錳酸鉀凈化后，用ECD檢測器檢測，外標法定量。

關鍵詞：高錳酸鉀凈化;氣相色譜ECD;擬除蟲菊酯類農藥

當前農業種植中，為了確保種植產量過度使用農藥、化肥的問題日益嚴重，這對人們的食品安全問題產生了較大的威脅[1]。擬除蟲菊酯類農藥，容易長期殘留于土壤和農產品中，危及人體健康。

目前，擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測z中常見的凈化方法主要有凝膠色譜法、QuEChERS法和固相萃取柱法等，QuEChERS法操作簡單方便，但凈化效果有限。固相萃取柱凈化效果比較好，但操作復雜費時。而與兩者相比，高錳酸鉀凈化的最大優點就是節約成本。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

西瓜、芥菜：市售。

聯苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯（100 μg/mL）與溴氰菊酯均購于農業部環境保護科研監測所。

乙腈、正己烷分析純，購于上海凌峰化學試劑有限公司;高錳酸鉀分析純，購于天津市大茂化學試劑廠;硫酸分析純，購于蘭溪旭日化工有限公司。

Agilent 7890氣相色譜儀（美國Agilent公司）;SF-TDL-6A離心機（上海菲恰爾分析儀器有限公司）;MS 3 basic振蕩器（IKA公司）。

1.2 方法

1.2.1 標準溶液的配制

以正己烷為溶劑，將上述8種擬除蟲菊酯類農藥標準品分別配置成10 μg/mL的單標儲備液，避光冷藏保存;按需要用正己烷稀釋成適當濃度的混合標準工作液，現配現用。

1.2.2 氣相色譜條件

色譜柱：HP-5，30 m×0.25 mm×0.25 μm;色譜柱溫度（程序升溫）：初始溫度為100 ℃，以10 ℃/min的升溫速率升至250 ℃，保持5 min;然后以15 ℃/min的升溫速率升至280 ℃，保持8 min;進樣口溫度：270 ℃;檢測器溫度：300 ℃;載氣：氮氣（99.999%），流速1.0 mL/min，尾吹氣流速60 mL/min;進樣量：

1 μL;進樣方式：不分流進樣。

1.2.3 果蔬樣品的預處理

準確稱取10 g（精確至0.01 g）進行勻漿，經均漿處理后的樣品于50 mL具塞離心管中，加入10 mL乙腈和5 g氯化鈉，渦旋振蕩2 min，超聲提取20 min，于6 000 r/min下離心5 min。取5 mL上清液40 ℃水浴中氮吹至近干，加入2 mL正己烷復溶。隨后依次加入2 mL 1%高錳酸鉀溶液和2 mL 40%硫酸溶液，渦旋反應1 min，2 000 r/min 離心2 min，轉移正己烷層至另一加有2 mL 0.4%氫氧化鈉水溶液的刻度管中。再分別用1 mL正己烷提取高錳酸鉀層2次，合并，振搖后取正己烷層進ECD測定。

2 結果與分析

2.1 最佳凈化條件的選擇

首先考察了高錳酸鉀凈化用于8種菊酯類農殘檢測的可行性。取加入了1 mL混標溶液（1 μg/mL）的樣品經高錳酸鉀凈化后，進行進樣分析，結果顯示各組分回收率在74%～103%，損失率在可接受范圍內（<30%），是可行的。進而對最佳凈化條件進行優化研究。經過試驗，結果如下：當選用2 mL1%高錳酸鉀溶液和2 mL40%硫酸溶液反應1 min時，各組分回收率綜合表現最佳。

2.2 方法線性關系、檢出限及定量限

將標準溶液工作液按由低到高濃度進樣，在上述儀器條件下測定。8種目標物在0.01～0.2 μg/mL范圍內呈線性，相關系數r2均大于0.999。方法檢出限為0.000 4～0.004 mg/kg，定量限為0.001～0.01 mg/kg。

2.3 方法精密度和回收率

在西瓜和芥菜基質樣品中進行低、中、高3濃度加標回收試驗，考察精密度和回收率。8種目標物的加標樣品的平均回收率在83.2%～120%，RSD為1.12%～4.81%，方法具有較好的精密度，滿足樣品的實際檢測需要。

2.4 方法應用

分別應用本方法和農業部標準NY/T761-2008對市面上隨機抽取的30批果蔬樣品進行篩查測定。其中1批次樣品（青菜）有檢出待測農藥，氯氟氰菊酯含量分別為0.25 mg/kg和0.23 mg/kg。

3 討論

本文建立了一種基于高錳酸鉀凈化技術（損失率<30%）和氣相色譜法（GC-ECD）同時檢測果蔬中8種擬除蟲菊酯類農藥的方法。樣品用乙腈提取，提取液濃縮后經高錳酸鉀和硫酸溶液凈化后，用ECD檢測器檢測，外標法定量。本方法在保證準確性好、靈敏度高的同時也節約了成本，為同時測定果蔬中8種擬除蟲菊酯類農藥的研究提供了數據。

參考文獻

[1]何泳標.食品中有機氯農藥殘留分析前處理技術研究進展[J].現代食品，2018（7）：122-124.

作者簡介：駱燦（1992—），女，浙江義烏人，本科，助理工程師。研究方向：食品檢測。