如何提高碘酸鉀法測定錫量的準確度

楊再云

摘 要：碘酸鉀滴定錫量是運用最為廣泛的試樣錫量分析檢測方法。其中熔樣方法分為：鋅粉--硼砂--硼酸熔融法和氫氧化鈉作為熔劑的熔融法。這兩種分析方法的分析過程簡單、操作簡便、精密度高、容易掌握、而且測定范圍廣，適用于所有錫分析化驗室。本文重點闡述氫氧化鈉作為熔劑碘酸鉀滴定法測定錫量中，如何做才能提高碘酸鉀法測定錫量的準確度。

關鍵詞：碘酸鉀滴定錫量;準確度

試樣用鋅粉--氫氧化鈉燒結熔融，鹽酸溶解，金屬鋁還原錫（IV）為錫（II），以鐵（II）消除溶液中溶解氧的影響，淀粉為指示劑，以碘酸鉀標準溶液滴定測定錫量。測定范圍：0.05%～80%，是利用物質的氧化還原反應原理進行分析的方法。在分析檢測過程中，可以從以下幾方面來做，從而提高分析檢測結果的準確度：

1 分析檢測前對試樣粒度進行檢查

錫精礦試樣的粒度要求很高，一般試樣的粒度應小于0.100mm。如果分析試樣達不到此粒度，會導致試樣混合不均勻，試樣的分析檢測結果重現性較差，造成分析檢測數據偏離，得不到試樣的真實值，嚴重影響試樣的代表性，必須要對試樣進行重新加工，直至達到試樣粒度要求為止，這樣就可以提高試樣中錫量分析檢測結果的準確度。

2 在分析檢測試樣前必須對試樣性質進行初分析判斷

在分析檢測試樣前必須對試樣性質進行初分析判斷，確定試樣性質，根據試樣性質確定是否需要進行試樣預處理。如果試樣為硫化礦且硫元素含量較高，必須灼燒除硫后再進行錫量的分析檢測，否則將影響檢測結果。試樣除含硫外，還可能會含砷、銅、鉍、銻等干擾元素，就要采取相應的分離方法，從而消除其對錫量分析檢測結果干擾，提高分析檢測結果的準確度。

3 對分析檢測中所使用的試劑進行判斷

對分析檢測中所使用的試劑進行判斷，查看試劑是否變質，能否繼續使用。

3.1 氫氧化鈉

如果在使用過程中發現氫氧化鈉發白，說明已經吸收了空氣中的二氧化碳和水分，產生了化學反應，其性質已經發生了變化，那么它的堿性就下降，不能繼續使用。因此，氫氧化鈉一定要密封保存，使用后立即蓋上蓋子，避免它長時間暴露在空氣中。

3.2 鋅粉粒度

從使用效果來看，鋅粉的粒度對試樣的熔融過程影響較大，鋅粉的粒度太細會導致熔樣過程比較難掌握，原因是熔樣過程中由于鋅粉粒度細，與氫氧化鈉反應過于劇烈容易發生噴濺，造成分析檢測結果偏離，影響分析檢測結果的準確性;另外，鋅粉粒度細則空隙太小，不利于反應中產生的氫氣逸出也會造成試樣噴濺從而影響分析檢測結果。粒度在0.1～1mm之間使用效果最佳，熔融試樣過程平穩。

4 校正過的儀器和容器

為了避免系統誤差，要使用校正過的儀器和容器。天平、滴定管等都應校正后使用，盡可能地減少在稱量和滴定過程中產生的測定誤差。

5 要定期對滴定標準溶液進行期間核查，確保滴定標準溶液的滴定濃度為真實值

下述幾種情況會導致碘酸鉀滴定標準溶液濃度發生變化：①碘酸鉀是強氧化劑，容易被空氣還原或細菌還原，變質的碘酸鉀標準溶液要停止使用;②碘酸鉀標準溶液見光容易分解，造成滴定濃度發生變化，所以碘酸鉀標準溶液一定要存儲在棕色瓶中，避免強光直射;③標準溶液的水份揮發造成濃度增大，這種情況可以重新標定后使用;④標定時要把握住每一個重要環節，在進行碘酸鉀標準溶液標定時，使用的標準錫含量高（含量99.95%以上），標定時難分解，這時，我們可以增加鹽酸的酸度，或者加入1～2滴雙氧水，延長低溫分解時間，待錫全部溶解后冷卻再加入鋁還原，以使標定的滴定常數準確。

6 要根據試樣錫含量選用相應濃度的標準溶液滴定

在試樣分析滴定時，選用相應濃度的標準溶液滴定，可以提高測定錫的準確度。一般分段為：試樣錫含量為0.05%～

0.50%時選用濃度為c（1/6KIO3）=0.003mol/L的碘酸鉀標準溶液滴定，試樣錫含量為0.5%～3.00%時選用濃度為c（1/6KIO3）=0.01mol/L的 碘酸鉀標準溶液滴定，試樣錫含量為，3.00%～80.00%時選用濃度為c（1/6KIO3）=0.05mol/L的碘酸鉀標準溶液滴定。

7 要增加試樣平行測定的次數

用對抽檢查以及采用標準試樣與分析試樣同時操作，可通過對檢來提高分析結果的準確度。如果一個試樣進行多次分析檢測后重現性差，即可確定分析結果精密度不好，可能是三種情況導致：①試樣的粒度不夠;②試樣不均勻;③雜質的干擾。對①②種情況，可以重新加工再測。對卅種情況，視不同的雜質含量采取不同的分離方法，可以得到準確的分析結果。

8 對干擾元素的分離與消除

錫量分析檢測工作中，碰到最多的就是硫、砷、銅、鎢的干擾。因此，分析檢測過程中要對干擾元素進行處理。

硫和砷在硫化礦中以三硫化二砷的形式存在，干擾情況是：①影響終點判斷;②單質砷會消耗碘量，使測定結果偏高;③五價砷不能被還原為三價狀態;④包裹錫，使測定結果偏低。

消除方法：①灼燒揮發消除，將試樣置于500～600度的馬沸爐中焙燒15～20min，并且要稍稍打開爐門，如果溫度太低，硫化物揮發不掉，如果焙燒溫度高于600度試樣會結塊，試樣冷卻后一定要攪散，再加入鋅粉，讓樣品與氫氧化鈉接觸，可以加速熔融，讓試樣完全分解;②還原前在鹽酸（1+1）溶液中加入1～2滴碘化鉀，可以將砷（V）定量還原為砷（Ⅲ），不干擾測定。分解試樣時，要檢查鹽酸的濃度，保證鹽酸的酸度，才能保證錫（IV）還原成錫（II），要讓溶液煮至小氣泡消失。如果遇到難溶解的樣品，可以加1～2滴雙氧水，待完全溶解后再加1滴碘化鉀，可以使試樣分解完全。

銅對測錫的干擾嚴重，含量大于2%會造成檢測結果偏離，可以用以下方法消除：①稱取試樣后，與鋅粉攪拌，有利于銅的分解;②溶液時適當增加酸度，延長溶解時間，使鐵粉和熔塊完全溶解;③還原前加10mL三氯化鈦，滴定前加入適量碘化鉀和硫氰酸鉀;

鎢對測錫的干擾。鎢能被鋁粒還原成低價的藍色化合物（鎢藍），當鎢量達到25mg時滴定終點就無法辨別，可以在酸化前的堿性溶液中加入5-6g酒石酸，防止鎢被還原消除干擾。

9 注意檢查二氧化碳的純度

如果還原臺連接不好，有漏氣現象，氧氣就會隨二氧化碳進入溶液，把錫（II）氧化成錫（IV），而使測定結果偏低。因此，純凈的二氧化碳是保證分析結果準確度的關鍵。

10 滴定溫度不能高，熱滴定會使結果偏高

碘酸鉀滴定法測錫量是應用氧化還原反應原理，高溫會加快反應速度，消耗一定量的滴定溶液，導致分析結果偏高，在二氧化碳氣體的保護作用下冷卻到室溫再進行滴定分析就可以解決結果偏高的問題。

11 滴定速度越快越好，要充分搖動

整個滴定分析過程都是敞開進行，空氣中的氧氣會把錫（II）氧化成錫（IV），導致滴定溶液消耗量減少，從而影響分析結果的準確度。

12 判斷終點時以第一次滴定終點出現為準

總之，提高碘酸鉀滴定法測錫量的準確度的方法還有很多，以上這些是我在實踐工作中總結出來的經驗。在分析檢測員應用碘酸鉀滴定法測錫量的分析檢測過程中，注意關注以上幾個方面問題，就會對錫分析檢測員提高錫量的檢測結果準確度有一定幫助。