火試金重量法測定銀量的修正

柳華麗 趙可迪 蘆新根 趙凱 肖千鵬 闞春海

摘要：國家標準火試金重量法測定不同樣品中的銀量時，需回收熔渣和灰皿中的銀對測定結果進行修正。實驗采用熔渣及灰皿二次試金法對火試金重量法測定銀量進行修正，考察了不同材質灰皿二次樣品的配料、取樣量及灰吹用灰皿材質等，確定了最佳條件，并對礦石、銀精礦、鉛陽極泥等3種不同性質樣品進行測定，結果表明方法的精密度和準確度良好，適用性強。

關鍵詞：火試金重量法;銀;修正;二次試金;熔渣;灰皿;取樣量

中圖分類號：O655.1文獻標志碼：A

文章編號：1001-1277（2020）07-0081-03?doi：10.11792/hj20200718

火試金重量法由于取樣量大、適用性強、除雜效果好、準確度高等優點而被廣泛應用于礦產品交易過程中的檢測及仲裁分析。火試金重量法測定銀量時，會有少量的銀在熔融和灰吹過程中損失于熔渣和灰皿中，導致測定結果準確度差。實驗采用二次試金法對熔渣和灰皿中銀進行測定，從而修正銀的分析結果。該方法的適用性強，測定結果準確，精密度良好。

1?實驗部分

1.1?儀器及材料

分析天平：感量0.01 g和0.000 1 g;微量天平：感量0.001 mg;分金試管：25 mL比色管;試金電爐;鎂砂灰皿（85+15）;骨灰灰皿（1+1）;密封式制樣機。

氧化鉛（工業純，w（Au）<0.02 g/t，w（Ag）<0.5 g/t）;鉛箔（w（Pb）≥99.99 %）：厚度約0.1 mm;純銀（w（Ag）≥99.99 %）。

試樣：選用礦石、銀精礦、鉛陽極泥等3種不同性質的樣品。

1.2?實驗方法

火試金重量法測定樣品中的銀量后，收集樣品熔融后的熔渣及灰吹后的骨灰灰皿和鎂砂灰皿，研磨處理，混勻后制成骨灰灰皿二次樣品和鎂砂灰皿二次樣品，測定其中的銀量。

二次樣品修正值計算公式為：

式中：m1為修正值（mg）;m2為熔渣及灰皿質量（g）;m3為二次樣品合粒質量（mg）;m4為二次樣品合粒中的金質量（mg）;m5為二次熔融試劑空白測定值（mg）;m為二次樣品質量（g）。

2?結果與討論

2.1?配?料

由于灰皿的材質中加入了水泥，成分與礦產品相差較大，因此其二次樣品的配料與常規火試金重量法有所區別。現行標準[1-14]中部分未給出配料方式，部分雖給出了配料方式，但并不適用。

實驗考察了鎂砂灰皿30 g、50 g、70 g、100 g和骨灰灰皿半量及全量的配料，按照常規火試金重量法進行測定，根據熔融效果確定最佳配料。通過多次實驗，確定了鎂砂灰皿及骨灰灰皿二次樣品的最佳配料，結果見表1。

2.2?取樣量

現行標準在對二次樣品進行檢測時，無論灰皿是什么材質，都采用全量分析。但是，全量分析存在樣品量過大的問題，尤其是鎂砂灰皿二次樣品，為獲得較好的熔融效果，需加入大量的助熔劑，極易造成熔融過程中樣品外溢，最終導致檢測結果準確度差。

實驗向二次樣品中加入10 mg純銀，按照常規火試金重量法進行測定，以銀回收率確定最佳取樣量，結果見表2。因為二次樣品中的銀量較低，相對于10 mg 純銀可忽略不計，所以認為所得銀粒即為加入的純銀。由表2可以看出：鎂砂灰皿二次樣品的最佳取樣量為70 g，骨灰灰皿二次樣品的最佳取樣量為全量。

2.3?灰皿材質

隨著銀量的減小，其灰吹損失率逐漸增大[15]。實驗考察了不同材質灰皿低銀量的灰吹效果。按梯度稱取不同量的純銀，用40 g鉛箔包裹后，置于鎂砂灰皿和骨灰灰皿中灰吹，銀回收率結果見表3。由表3可以看出：銀量越低，其回收率越低;低銀量樣品在鎂砂灰皿的灰吹效果明顯優于骨灰灰皿，因此二次樣品應選用鎂砂灰皿進行灰吹。

2.4?方法的準確度及精密度

不同性質的樣品，采用火試金重量法測定時，產生的熔渣和灰皿二次樣品性質也不相同，為說明該方法的普適性，對3種不同性質樣品利用二次樣品進行修正，驗證方法的精密度和準確度。

分別準確稱取20 g（精確至0.01 g）礦石樣品、10 g（精確至0.01 g）銀精礦樣品、0.5 g（精確至0.000 1 g）鉛陽極泥樣品，每種樣品均稱取11份，按照常規火試金重量法[1]進行測定。收集熔渣及灰皿，磨碎、混勻，制備成二次樣品，稱量并記錄。二次樣品取樣量70 g，按照最佳配料進行二次試金，每個樣品平行測定2次。最終修正值為二次樣品2次有效修正值的平均值。

按照現行標準[1，10，14]對礦石、銀精礦、鉛陽極泥進行測定，每種樣品平行測定7次，并與用二次樣品修正結果進行對比，結果見表4。由表4可以看出：不同性質樣品經二次樣品修正后，測定結果與現行標準測定結果吻合良好，且測定結果相對標準偏差較小，表明方法的準確度和精密度良好，適用于不同性質樣品火試金重量法的測定。

3?結?論

1）火試金重量法測定銀量時，熔渣和灰皿二次樣品中銀量的修正，提高了方法測定結果的準確度。

2）采用火試金重量法測定熔渣和灰皿二次樣品中的銀量時，推薦選用鎂砂灰皿進行灰吹。

3）在實際的檢測工作中，由于二次樣品性質比較特殊，其配料應根據實驗室檢測水平、樣品性質及儀器特點進行調整，且可不取全量進行測試。

[參 考 文 獻]

[1]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.金精礦化學分析方法?第1 部分：金量和銀量的測定：GB/T 7739.1—2007[S].北京：中國標準出版社，2007.

[2]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.銅精礦化學分析方法?第 2部分：金和銀量的測定?火焰原子吸收光譜法和火試金法：GB/T 3884.2—2012[S].北京：中國標準出版社，2012.

[3]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.銅精礦化學分析方法?第14 部分：金和銀量的測定?火試金重量法和原子吸收光譜法：GB/T 3884.14—2012[S].北京：中國標準出版社，2012.

[4]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.鋅精礦化學分析方法?第19部分：金和銀含量的測定?鉛析或灰吹火試金和火焰原子吸收光譜法：GB/T 8151.19—2012[S].北京：中國標準出版社，2012.

[5]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.鉛精礦化學分析方法?第10部分：銀量和金量的測定?鉛析或灰吹火試金和火焰原子吸收光譜法：GB/T 8152.10—2006[S].北京：中國標準出版社，2006.

[6]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局.粗銅中金、銀量的測定?火試金重量法：SN/T 1789—2006[S].北京：中國標準出版社，2006.

[7]?中華人民共和國工業和信息化部.冰銅化學分析方法?第2 部分：金量和銀量的測定?原子吸收光譜法和火試金法：YS/T 990.2—2014[S].北京：中國標準出版社，2014.

[8]?中華人民共和國國家發展和改革委員會.粗鉛化學分析方法?金量和銀量的測定?火試金法：YS/T 248.6—2007[S].北京：中國標準出版社，2007.

[9]?中國有色金屬工業協會.銀精礦化學分析方法?金和銀量的測定：YS/T 445.1—2001[S].北京：中國標準出版社，2001.

[10]?中國有色金屬工業協會.鉛陽極泥化學分析方法?第5部分：金量和銀量的測定?火試金重量法：YS/T 775.5—2011[S].北京：中國標準出版社，2011.

[11]?中華人民共和國工業和信息化部.混合鉛鋅精礦化學分析方法?第10部分：金量和銀量的測定?火試金法：YS/T 461.10—2003[S].北京：中國標準出版社，2003.

[12]?中華人民共和國工業和信息化部.粗銅化學分析方法?第2 部分：金和銀量的測定?火試金法：YS/T 521.2—2009[S].北京：中國標準出版社，2009.

[13]?中華人民共和國工業和信息化部.銅陽極泥化學分析方法?第2 部分：金量和銀量的測定?火試金重量法：YS/T 745.2—2016[S].北京：中國標準出版社，2016.

[14]?中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.金礦石化學分析方法?第2 部分：銀量的測定：GB/T 20899.2—2007[S].北京：中國標準出版社，2007.

[15]?盛建林.鉛試金法測銀灰吹損失規律的探討及其校正方法的研究[J].有色金屬分析通訊，1993（5）：17-19.