EDTA容量法測定再生鋅原料中氧化鋅的方法改進

劉曉玲 鄧海航 鄧子明

摘要：試樣用氯化銨-氨水溶液浸取，過濾移取部分溶液，濾液中加入掩蔽劑消除鐵、銅、鋁等的干擾，在pH值為5～6的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑，用Na2EDTA標準滴定溶液滴定，測得的結果減去氯化銨-氨水浸取的鎘量和鉛量和水溶性鋅量即為氧化鋅量。本方法采用火焰原子吸收光譜法測氯化銨-氨水浸取的鉛量代替沉淀分離除鉛，流程簡捷，結果準確可靠，適用于鉛含量較低的再生鋅原料的測定。

關鍵詞：氧化鋅;Na2EDTA;滴定法

一、引言

目前再生鋅原料中氧化鋅量是采用標準[1]測定，方法穩定，精密度高，準確度好，適用范圍廣，但采用氯化鋇-硫酸沉淀分離除鉛，分析周期長，流程比較繁雜。本文對原有方法進行改進，采用火焰原子吸收光譜法測氯化銨-氨水浸取的鉛量代替氯化鋇-硫酸沉淀分離除鉛，對改進的方法用幾個典型試樣進行實驗分析和原方法比對試驗，結果表明，改進方法測定結果無顯著性差異、方法對比測量結果準確可靠。方法的改進大大縮短分析周期，使操作更加簡捷。

二、實驗部分

（一）試劑

（1）氧化鋅：稱取適量基準試劑氧化鋅于800±50℃的高溫爐中灼燒至恒重，并置于干燥器中冷卻至室溫備用。

（2）抗壞血酸。

（3）氨水（1+1）。

（4）鹽酸（1+1）。

（5）硝酸（1+1）。

（6）氯化銨-氨水溶液：稱取40g氯化銨置于400mL燒杯中，加入115mL氨水，攪拌溶解，用水稀釋至300mL，當日配制。

（7）氟化鉀溶液（200g/L），貯于塑料瓶中。

（8）硫代硫酸鈉溶液（100g/L）。

（9）乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH值約為5.5）：稱取150g無水乙酸鈉溶于水中加入18mL乙酸，用水稀釋至1000mL，混勻。

（10）Na2EDTA標準滴定溶液[c（C10H14N2O8Na2.2H2O]≈0.05mol/L）。

2.1.1配制：稱取20.0g Na2EDTA于300 mL燒杯中，加入200 mL水，微熱溶解，冷卻至室溫，移入1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

2.1.2標定：稱取3份0.5000 g氧化鋅置于250 mL容量瓶中，加入150 mL氨水-氯化銨溶液，以下按試驗方法步驟①和②進行試驗。隨同標定進行空白試驗。

Na2EDTA標準滴定溶液的濃度按公式計算，平行標定3份，結果保留4位有效數字，其極差值不大于0.00010 mol/L，取其平均值。否則重新標定。

（11）甲基橙溶液（0.5 g/L）。

（12）二甲酚橙溶液（1 g/L）。

（13）鉛標準溶液：稱取0.4000g金屬鉛（ωPb≥99.99%）于250mL燒杯中，加20mL硝酸（5）蓋上表皿，加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室溫。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含400μg鉛。

（二）試驗方法

2.2.1試樣量

稱取105℃烘干的試樣1g（精確至0.0001）。

2.2.2空白試驗

隨同試驗做空白試驗。

2.2.3測定

①將試料置于250 mL容量瓶中，加入150 mL氯化銨-氨水溶液（5），塞上塞子，置于恒溫振蕩器上充分攪拌1 h，取下，立刻用水稀釋至刻度，搖勻。用中速濾紙干過濾至錐形瓶中，保留濾液。

②移取50.00 mL濾液于250 mL燒杯中，加入0.1 g抗壞血酸（2），1滴甲基橙溶液（10），用氨水（3）和鹽酸（4）調至溶液恰變紅色，加入20 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（8），5 mL氟化鉀溶液（6），10 mL硫代硫酸鈉溶液（7），混勻。用Na2EDTA標準滴定溶液（9）滴定至溶液由紫紅色變為亮黃色為終點。

③移取另一份濾液5.00mL于50mL的容量瓶中，加入30mL鹽酸（4），用水稀釋至刻度，混勻。使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長283.3nm處，以水調零，測量溶液吸光度，減去隨同試料空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應的鉛的質量濃度。

④繪制鉛的工作曲線，移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL.4.00mL、5.00mL鉛標準溶液（13）分別于一組100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（4），用水稀釋至刻度，混勻。使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長283.3nm處，以水調零，測量系列標準溶液吸光度，減去系列標準溶液中“零”濃度溶液的吸光度，以鉛濃度為橫坐標吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

⑤按照標準YS/T 1171.10-2017的附錄測定水溶鋅量和氯化銨-氨水浸取的鎘量。

三、結果與討論

用五個實際待測樣品進行了本方法與標準方法[1]比對試驗，每個樣品獨立進行兩次測定，結果如下表：

本方法所得結果與YS/T 1171.10-2017比較，無顯著性差異，但本方法不用沉淀分離除鉛，實驗流程短，操作簡便，更切實可行。

四、結語

綜上所訴，本方法具有操作簡便，快捷，準確，容易掌握的優點，通過方法比對驗證表明改進后的分析方法能得出準確可靠的分析數據，表明本方法可以快速準確測定再生鋅原料中的氧化鋅含量。

參考文獻：

[1]中華人民共和國有色金屬行業標準.再生鋅原料化學分析方法.YS/T 1171.10-2017.冶金工業出版社，2017：11-7.

[2]中國國家標準.鋅精礦化學分析方法.GB/T 8151.5-2012.中國標準出版社，2013：10-1.