王俊杰, 楊 軍,2, 鄒德寧,2, 李新濤, 米小雨
(1.西安建筑科技大學 冶金工程學院,陜西 西安710055; 2.陜西省冶金工程技術研發中心,陜西 西安710055)
等離子堆焊工藝可將高性能涂層制備于成本低的基材表面,實現表面強化,所得涂層具有與母材結合力強、稀釋率低、厚度可調、成分可控等優點[1-3],被廣泛應用于材料的維修和防護。 制備具有優異耐磨性能的陶瓷顆粒增強金屬基復合涂層,近幾年受到廣泛關注。陶瓷 顆 粒 增 強 相 主 要 有WC[4-5]、TiC[6]、Cr3C2[、7-8]SiC[9]等。 其中WC 顆粒因具有硬度大、熔點高,對金屬基體有很好的潤濕性而被廣泛使用[10],但WC 由于密度大而帶來的沉積問題至今未很好解決。 本文以Ni35 復合WC 粉末為原料,采用等離子堆焊法在Q235A 低碳鋼表面制備鎳基復合碳化鎢涂層,研究了焊接電流、WC 含量對涂層性能的影響。
本次試驗選用的基體材料為Q235A 低碳鋼,尺寸為Φ90 mm × 30 mm。 鎳基堆焊層采用的鎳基合金粉末為Ni35+WC。 3 種粉末的粒度均為50 ~150 μm,其化學成分等相關參數列于表1。 等離子堆焊前,對Q235A 基底材料的堆焊面進行砂紙打磨,去除表面氧化皮等雜質,然后用丙酮清洗表面殘留油污。 焊接前,采用球磨機將Ni35 和WC 粉末機械混合,合金粉末在堆焊前置于150 ℃烘箱中干燥2 h。 采用上海多木實業有限公司生產的DML-V03CD 等離子轉移弧堆焊機進行堆焊,堆焊工藝參數見表2。

表1 材料化學成分、密度及硬度

表2 等離子堆焊工藝參數
采用Ni35 復合WC 粉末作為原材料,按表3 配比及電流參數進行等離子堆焊涂層的制備。 電流參數及WC 含量的選取依據堆焊操作人員經驗。
采用線切割獲取涂層截面部分試樣,尺寸為15 mm×4.5 mm,并依次采用80#~2000#SiC 磨盤逐級打磨,然后用Al2O3拋光劑進行拋光,最后用王水腐蝕15 s。 采用SEM 觀察試樣涂層組織結構及WC 分布,并借助SEM 自帶的EDS 系統判斷微觀結構的元素配比。對SEM 樣品表面重新打磨、拋光,再進行XRD 分析。

表3 試驗材料類型
采用顯微硬度計測量試樣截面硬度,載荷為200g,保載時間為10 s,沿截面高度方向每隔0.25 mm 打1 個點,打3 組數據求平均值。
6 組摩擦磨損試樣尺寸為20 mm×15 mm×4.5 mm,其中20 mm ×15 mm 的涂層上表面作為摩擦磨損試驗面。 試驗前先將6 組試驗面采用800#磨盤打磨成統一粗糙度,用酒精清洗,用吹風機吹干,避免外界因素影響。 摩擦磨損試驗在德國布魯克UMT-3MT-2 摩擦磨損試驗機上進行,涂層摩擦學性能的測試采用直線往復式干滑動摩擦磨損,往復試驗摩擦副為硬度57 ~59HRC、直徑8 mm 的440-C 不銹鋼球,試驗載荷40 N,往復距離5 mm,往復速度50 mm/s,測試時間30 min。動態摩擦系數通過UMT 試驗機直接獲取,并采用Origin軟件繪圖。 每組樣品的磨損量采用精度為0.000 01 的天平測量。
Ni35 復合WC 制備的等離子堆焊涂層,由于增強相WC 密度(15.63 g/cm3)遠大于黏接相Ni35 的密度(7.5 g/cm3),堆焊層會出現嚴重的碳化鎢沉積現象,涂層中顆粒分布和組織不均勻將影響涂層的耐磨性能。
圖1 為各等離子堆焊涂層橫截面SEM 形貌圖。從圖1 看出,大電流(210 A)條件下焊接涂層中,WC含量較少的樣品1 和樣品2 出現了明顯的WC 沉積,含量較大的樣品3 中WC 分布較為均勻。 小電流(195 A)條件下焊接涂層中,WC 含量較小的樣品4 中WC 沉積現象比較嚴重,含量較大的樣品5 和6 中WC 分布較為均勻。 WC 含量越大沉積現象越弱,這是由于WC具有較好的熱導率,可以加速凝固過程中的熱量擴散,凝固加快,阻礙WC 顆粒下沉。 從實際應用角度考慮,樣品3、樣品5 和樣品6 涂層可以在不進行表面切割的情況下直接使用,較為理想。

圖1 等離子堆焊涂層橫截面形貌
圖2 為各樣品涂層的XRD 圖譜。 大電流下,隨著WC 含量增加,注入涂層的W、C 元素量增加,更易于碳化物的生成,主要基體相由固溶了Cr、Fe 的γ-Ni 固溶體相逐漸轉變為固溶了Fe 的γ-Ni 固溶體相,Cr 的碳化物、W 的碳化物增多,這些碳化物具有較高的硬度,有效提升涂層硬度。 比較圖2 中樣品2、樣品5 的圖譜可知,隨焊接電流降低,溶入γ-Ni 固溶體中的Cr量減少,主要的基體相為γ-(Ni,Fe)。

圖2 樣品XRD 圖譜
圖3為樣品2、樣品5 熔合區到涂層上表面的顯微組織圖。 由圖3 可見,從熔合區到涂層上表面析出彌散相含量逐漸增加、組織粗大化,在相同位置樣品2較樣品5 的析出相量小、基體相組織粗大。 凝固過程是沿熔合區到表面區方向,熔合區溫度梯度大、冷卻速度慢,處于高溫時間長,大量合金元素溶入γ-Ni 相,固溶強化起主要作用;析出的彌散相極少,彌散強化起次要作用。

圖3 等離子堆焊涂層的橫截面組織
圖4 為樣品2、樣品5 堆焊中間層區域特定區域EDS 圖。 結合XRD 譜圖,可以確定樣品2 中1、2 和3點分別為W2C、γ-Ni(Cr,Fe)和WC;樣品5 中的4、5和6 點分別為γ-(Ni,Fe)、Cr 的碳化物和WC。 證實了樣品2 中的基體相為γ-Ni(Cr,Fe)且析出了W2C 硬脆相;樣品5 中的基體相為γ-(Ni,Fe),主要以Cr 的碳化物為彌散相。

圖4 WC 增強Ni 基涂層試樣截面的顯微組織及相應點的EDS 譜
圖5 為各樣品涂層上表面摩擦系數隨時間變化的曲線。 由圖5 可見,每組樣品的動態摩擦系數都經歷初期急速增加、中期緩慢增加、最終趨于穩定的過程。摩擦副表面的狀態直接影響摩擦系數的值,摩擦磨損初期,摩擦副接觸方式接近于點接觸,突然施加的載荷會產生應力集中,使得摩擦方向的阻力增大,同時摩擦磨損面產生塑性變形從而發生涂層表面與磨球齒合、撞擊。 此階段的磨損量較大,摩擦系數較小。 磨損量的急劇增加使得摩擦副接觸面積快速增大,應力集中減弱,摩擦方向的阻力急劇下降,這個過程即為摩擦磨損的磨合期;磨合期產生大量碎屑堆積在涂層上表面,起到了一定的自潤滑作用[11-12],隨磨損時間增長,摩擦副接觸表面溫度上升,涂層上表面軟化[13],兩者共同作用,減緩摩擦系數的增長速度。 隨著摩擦副接觸表面狀態趨于穩定,摩擦系數在某一數值附近波動。

圖5 試樣摩擦系數與時間的關系曲線
定義μ為穩定期平均摩擦系數,由圖5(a)可以看出,在大焊接電流下,隨著WC 含量增加,摩擦系數呈現增加趨勢。 此焊接電流條件下,作為黏結相的鎳基組織較為粗大,力學性能較差,不能在摩擦磨損過程中很好固定住作為增強相的WC 顆粒,使得WC 顆粒脫落嚴重,WC 含量越多脫落越嚴重,摩擦副接觸表面粗糙度越大,因而摩擦系數增加。 由圖5(b)可知,在小焊接電流下,隨著WC 含量增加,摩擦系數呈現先減小后增大趨勢。 此電流條件下,黏結相鎳基基體組織較為細小,力學性能較好,可以在摩擦磨損過程中較好地固定WC,并且當WC 含量為20%時,堆焊上表面WC 達到最佳分布,因而樣品5 的平均摩擦系數最小(μ5=0.677)。 分別比較樣品1 與4、樣品2 與5、樣品3 與6,在相同WC 含量下,堆焊電流降低,摩擦系數呈現降低趨勢。 堆焊電流降低,堆焊層形成的鎳基基體組織更加細小,彌散強化相更加豐富,磨損表面鎳基基體強度增加,因而摩擦系數減小。
材料的硬度是研究材料耐磨性能的一個重要指標。 圖6 各樣品堆焊層顯微硬度分布曲線。 由圖6 可見,堆焊層的顯微硬度(均大于300HV)較基材Q235A(約190HV)有明顯提高。 堆焊層中高硬度的碳化物和硼化物等硬質相及固溶了Cr、Fe 等元素的固溶強化奧氏體的存在,使得鎳基涂層的硬度明顯提升。 此外,鎳基堆焊層的硬度呈現出波動范圍較小的梯度分布。堆焊層上表面的硬度值較熔合線附近處略高,由金屬凝固原理知堆焊層凝固是沿熔合區到堆焊層上表面的方向,熔合區附近在凝固過程中散熱較慢,長時間處于高溫,從而使得合金中原有的元素(Fe、Cr 等)很容易固溶于γ-Ni 中形成固溶體,起到固溶強化的作用。 而遠離熔合區的位置則由于接近涂層上表面,溫度梯度小,散熱較快,從而不利于合金原有元素的固溶,形成較多的彌散相,起到彌散強化的作用,較熔合區附近強化效果弱。

圖6 試樣橫截面的顯微硬度曲線
在焊接電流一定時,隨著WC 含量增加,堆焊涂層的硬度普遍增大。 WC 含量增加使得未溶解的分布于涂層中的高硬度WC 量增加,同時WC 受熱分解的量增加,從而固溶于γ-Ni 的W 量也增加,使得堆焊層硬度提升。 對比圖6 中樣品1 與4、樣品2 與5、樣品3與6,發現堆焊層顯微硬度隨堆焊溫度降低而升高。相同WC 含量條件下,隨著堆焊電流降低,輸入涂層熱量降低,涂層中基體相γ-Ni 固溶體晶粒尺寸減小,涂層硬度提升。
試樣磨損量是直接表征材料耐磨性能的參數。 圖7 為各樣品磨損量柱狀圖。 在大焊接電流(210 A)下,隨著鎳基涂層中WC 含量增加,試樣磨損量逐漸增大。在小焊接電流(195 A)下,WC 含量較大的樣品5、6 較含量較少的樣品4 磨損量明顯降低。 分別對比樣品1與4、樣品2 與5、樣品3 與6,在相同WC 含量條件下,隨著堆焊電流降低,樣品磨損量降低。 其中,樣品5 和樣品6 的磨損量最低(14×10-2mg)。 由Archard 磨損理論可知,堆焊涂層的耐磨性能與其摩擦系數成反比,與其顯微硬度成正比。

圖7 試樣磨損量
1) 通過降低堆焊電流,減少熱量輸入,可以有效防止WC 沉積。 在研究范圍內,WC 含量低的樣品WC沉積明顯,而WC 含量高的樣品中WC 分布較均勻。
2) Ni35 復合WC 涂層相組成主要為γ-Ni(Cr,Fe)相、γ-(Ni,Fe)基體相,第二相WC,彌散相Cr3C2、Cr7C3、FeNi3和W2C。 WC 含量增加,WC、W2C、Cr3C2、和Cr7C3相明顯增加。 電流降低,γ-(Ni,Fe)相減少,基體相組織更加細小,彌散相增加。
3) 在焊接電流一定時,隨著WC 含量增加,堆焊涂層硬度增大;涂層中WC 含量相同時,隨著堆焊電流降低,涂層硬度上升。
4) 在大焊接電流(210 A)下,隨著鎳基涂層中WC 含量增加,樣品磨損量逐漸增大;在小焊接電流(195 A)下,隨著WC 含量增加,樣品磨損量降低。 涂層中WC 含量相同時,隨著堆焊電流降低,樣品磨損量降低。