碘量法測定銀精礦中的銅

（大冶有色設計研究院有限公司，湖北 黃石 435005）

目前測定銅含量的方法有碘量法[1-12],電解法[13，14]，電位滴定法[15]，原子吸收光譜法[16]等，測定常量銅（質量分數不小于2.0%）時，通常采用碘量法。文獻報道[17-19]銀精礦中存在砷、銻、錫、硒等元素，不加以處理影響銅的測定。本文在樣品經鹽酸、氫溴酸處理后，使得砷、銻、硒、錫等元素不影響銅的測定，最終建立碘量法測定銀精礦中銅的分析方法。

1 實驗部分

1.1 試劑

純銅（5N）；碘化鉀(AR)；無水碳酸鈉（AR）；尿素（AR）；乙酸銨（AR）；氟化氫銨（AR）；硫氰酸鉀（AR）;溴（AR）；鹽酸(ρ1.79 g/ml)；硝酸（ρ1.42 g/ml）；硫酸（ρ1.84 g/ml）；氫溴酸（AR）；硝硫混酸（3+7）；銅標準儲備液：1.00㎎/ml。

硫代硫酸鈉標準滴定溶液：約為0.02mol/L，使用時標定。

實驗用水為二級水。

1.2 實驗方法

稱取樣品0.3～0.5g（精確至0.0001g）置于500mL三角燒杯中，吹水潤濕，加入10mL鹽酸，10mL氫溴酸，置于電熱板上低溫蒸干,取下，稍冷，再次加入10mL鹽酸，10mL氫溴酸，蒸干，取下，稍冷，加入10mL硝硫混酸，蓋上表面皿，加熱冒煙并蒸干，取下,稍冷，加入2mL鹽酸溶解，用30mL水吹洗杯壁及表面皿，混勻，加熱煮沸，取下冷至室溫。

加入2g尿素，加入乙酸銨飽和溶液至紅棕色出現，滴加氟化氫銨飽和溶液至紅棕色消失并過量2mL，搖勻。

加入2g碘化鉀，搖動溶解，立即用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加入2mL淀粉溶液，繼續滴定至淺藍色，加入5mL硫氰酸鉀溶液，激烈搖動至藍色加深，再繼續滴定至藍色剛好消失即為終點。隨同樣品做空白試驗，平行測定兩次。

1.3 結果計算

平行標定4份，所得結果保留四位有效數字，其極差不大于5×10-5mol/L時，取其平均值，否則重新標定。

式中：C為硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度mol/L；m0為標定時純銅的質量，g；V0為標定時空白試驗所消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；V1為標定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；wCu為樣品中銅的質量分數，%；V2為滴定樣品時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；V3為滴定樣品空白所消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；M為銅的摩爾質量，M=63.546g/mol；m為樣品的質量，g。

2 結果與討論

干擾消除影響試驗：

（1）銻的干擾消除試驗：按實驗方法，加入不同量的銻標準溶液，結果見表1。

表1 銻對銅測定的影響（n=5）

由此可見，經過本方法處理，含量20%以內的銻對銅的干擾可以消除。

（2）鉛的干擾試驗：按實驗方法，加入不同量鉛標準溶液，測定銅量，結果見表2。

表2 鉛對銅測定的影響（n=5）

可見，試液中鉛量增加，銅的回收率均符合要求，且無顯著變化，實際測定中鉛對銅不產生干擾。

（3）鋅對銅測定的影響：加入不同量鋅標準溶液，測定銅量，結果見表3。

表3 鋅對銅測定的影響（n=5）

可見，試液中鋅量增加，銅的回收率均符合要求，且無顯著變化，實際測定中鋅對銅不產生干擾。

（4）銀對銅量測定的影響：按照實驗方法，加入不同量的銀標準溶液，測定銅量，結果見表4。

表4 銀對銅測定的影響（n=5）

可見，可以看出，銀對銅的測定沒有產生干擾。

（5）混合雜質元素的干擾。

表5 混合雜質元素干擾試驗（n=5）

由表5可知，As、Bi、Pb、Sb、Zn、Au、Ag、Al2O3雜質元素的共同加入后，按試驗方法進行，對分析無明顯干擾。

3 樣品分析

由于國家標準物質庫中無銀精礦標準物質，故選取了成分與銀精礦較為相似的銅礦石標準物質GBW 070076，按照實驗方法進行測定，結果見表6。

表6 銅礦石標準物質中銅的測定結果