液相色譜串聯質譜法測定莧菜中溴氰菊酯殘留量

郝國輝 韓凱 王磊 閆曉陽

摘 要 采用液相色譜串聯質譜法對莧菜中的溴氰菊酯殘留含量進行檢測。該方法方便、快捷，所得數據準確、可靠，符合農業部2386號公告要求，對溴氰菊酯的檢測定量限為為0.032 mg·kg-1。

關鍵詞 莧菜;溴氰菊酯;液相色譜串聯質譜法

中圖分類號：S481.8 文獻標志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2020.23.075

溴氰菊酯是一種Ⅱ型合成擬除蟲菊酯類農藥，具有高效低毒、對光和空氣穩定、能被生物降解等特點，被廣泛應用于玉米、蔬菜、果樹和茶樹等農業作物的滅蟲，魚類養殖中的害蟲和寄生蟲的消殺，人類生活中衛生除蟲殺螨等。然而，隨著溴氰菊酯殺蟲劑的大量使用，環境和生物受到了各種影響。例如，蔬菜和水果等農產品中溴氰菊酯的殘留超標以及魚類等水產品中農藥的殘留，都對人類健康構成一定威脅[1]。莧菜不僅可以作為蔬菜食用，根、果實及全草可入藥，有明目、利大小便、去寒熱等功效。但莧菜菜粉蝶會嚴重影響莧菜的生長，在抑制莧菜菜粉蝶的各種殺蟲劑中，溴氰菊酯作為一種廣譜、高效、低毒、低殘留的擬除蟲菊酯類農藥是不可或缺的。溴氰菊酯的檢測方法多以氣相色譜法或氣相色譜-質譜法為主，應用這些方法對溴氰菊酯進行檢測存在耗時長等問題。基于此，研究使用液相色譜串聯質譜法快速、準確獲得莧菜中溴氰菊酯殘留量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent technologies 1290液相色譜系統;Agilent 6460

三重四級桿串聯質譜儀;PL602E梅特勒天平;SIO-6512本立一體機。

溴氰菊酯，1 000 μg·mL-1，農業部環境保護科研監測所;氯化鈉，分析純，國藥集團;乙腈、甲醇、乙酸銨和甲酸，色譜純，Merk;超純水，屈臣氏蒸餾水。

1.2 色譜質譜條件

1.2.1 色譜條件

色譜柱為Poroshell 120 SB-C18（50 mm×2.1 mm，2.7 μm）;柱溫為40 ℃;進樣體積為1.0 μL;流動相A為5 mmol·L-1乙酸銨水溶液（含0.01%甲酸），流動相B為5 mmol·mL-1乙酸銨甲醇溶液（含0.1%甲酸）;流速為0.40 mL·min-1;梯度洗脫程序見表1。

1.2.2 質譜條件

電噴霧電離正離子模式（ESI+）;多反應監測掃描（MRM）;毛細管電壓4 000 V;錐孔電壓500 V;離子源溫度280 ℃;鞘氣溫度350 ℃，鞘氣流量11 L·min-1，定性離子對523/506，定量離子對523/281。在以上儀器條件下得到溴氰菊酯定性和定量離子流圖如圖1和圖2所示。

1.3 標準溶液

基質效應是指樣品中除了目標分析物以外的其他成分對待測物物質量濃度的影響，即基質對分析方法準確性的干擾[2-3]。為了防止基質效應對樣品中溴氰菊酯檢測的干擾，使用莧菜空白基質將1 000 μg·mL-1溴氰菊酯標準溶液逐級依次稀釋成80 μg·L-1、160 μg·L-1、

320 μg·L-1、480 μg·L-1和640 μg·L-1，作為標準曲線工作溶液，獲得溴氰菊酯標準曲線及線性相關系數。

1.4 樣品提取

準確稱取樣品（10.00±0.01）g于50 mL離心管中，加入（5.00±0.01）g氯化鈉后再加入（10.00±0.01）mL乙腈，置于前處理一體機中，1 000 r·min-1下振蕩旋轉

5 min，4 000 r·min-1下離心5 min，然后取上清液過0.22 μm濾頭，待測。

1.5 添加回收試驗

在未檢測到溴氰菊酯的莧菜中分別添加質量分數為0.032 mg·kg-1、0.32 mg·kg-1、3.2 mg·kg-1溴氰菊酯，每個水平做5個平行試驗，按照“1.4”進行樣品提取后使用基質配標校正曲線進行定量分析，添加量、回收率及精密度見表2。

2 結果與討論

2.1 檢測定量限選擇

在“1.2”儀器條件下，得到溴氰菊酯的檢測定量限（LOQ）為0.032 mg·kg-1。

2.2 標準曲線

以進樣濃度（μg·L-1）為橫坐標X，定量離子對的色譜峰響應為縱坐標Y，繪制標準工作曲線，獲得相關線性方程為Y=69.196 509X-1 275.318 080，相關系數R2=0.999 1。

2.3 質量控制

對“1.5”中添加回收試驗設計所得到的的樣品進行檢測，得到表2中溴氰菊酯在莧菜中的添加回收率以及相對標準偏差（RSD）等數據。結果表明，在0.032～

3.200 mg·kg-1添加范圍內，莧菜中溴氰菊酯的平均回收率為86%～100%，相對標準偏差為0.8%～2.1%，準確度、精密度均符合農業部2386號公告要求。

2.4 實際樣品測定結果

采用本方法分別對施藥后2 h和1 d、2 d、3 d、5 d和7 d的莧菜樣品進行檢測，結果如圖4所示，莧菜中溴氰菊酯殘留量隨間隔時間的增加而減少。

3 結論

采用前處理一體機用乙腈對樣品中溴氰菊酯進行提取后，使用液相色譜串聯質譜對樣品中溴氰菊酯進行檢測，5 min完成樣品的數據獲取，并得到樣品的溴氰菊酯含量數據。所得數據經過驗證準確、可靠，且此方法方便、快捷、準確率高，可作為批量莧菜中溴氰菊酯殘留量檢測的推薦方法。

參考文獻：

[1] 宋雪英，劉偉健，孫百惠，等.溴氰菊酯的急性毒性效應與毒性機理研究進展[J].沈陽大學學報（自然科學版），2020，32（1）：13-18.

[2] 張苗苗，王素雅，鞠興榮，等.基于QuEChERS與UPLC-Triple-TOF-MS相結合的水稻中溴氰菊酯的檢測[J].食品安全與檢測（食品科技），2017，42（8）：314-318.

[3] 趙金利，王成龍，劉佳，等.基于QuEChERS-液質聯用法測定蔬菜中農藥多殘留的基質效應[J].農藥，2018，57（10）：742-746.

（責任編輯：劉 昀）