宿州市市售韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留及暴露風(fēng)險(xiǎn)

□ 劉淑梅 秦淑國(guó) 武 可 付 碩 金曉君 廉志順 安徽創(chuàng)佳安全環(huán)境科技有限公司

農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)中用于保護(hù)農(nóng)作物免受昆蟲(chóng)、真菌、雜草和其他害蟲(chóng)侵害的化學(xué)物質(zhì)。在農(nóng)業(yè)中使用農(nóng)藥是保證糧食供應(yīng)的必要條件。我國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó)，為了保障糧食的產(chǎn)量，農(nóng)藥是必不可少的。如果停止農(nóng)藥的使用，我國(guó)糧食會(huì)減產(chǎn)25%～30%[1]。盡管農(nóng)藥帶來(lái)了很多好處，但如果使用不當(dāng)，會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生嚴(yán)重影響，包括癌癥以及對(duì)生殖、免疫、神經(jīng)系統(tǒng)的影響[2]。因此，對(duì)食品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)具有重要意義。如今，全球范圍內(nèi)許多國(guó)家都建立了對(duì)農(nóng)藥的食品監(jiān)測(cè)計(jì)劃[3-5]。

國(guó)內(nèi)先前的研究報(bào)告了蔬菜[6]、茶[7]、雞蛋[8]和海鮮[9]中的農(nóng)藥殘留情況。通過(guò)查找文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，韭菜中農(nóng)藥殘留研究文獻(xiàn)很少，而有些地方的芹菜中，超過(guò)58%的樣品檢測(cè)到了農(nóng)藥殘留[10]。為了更好地了解宿州市市售韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，本研究利用2019年安徽宿州市市售蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，根據(jù)WHO的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指導(dǎo)原則對(duì)韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留的急性和慢性暴露風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，以了解宿州市售蔬菜農(nóng)藥殘留情況及居民膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，為蔬菜農(nóng)藥殘留防治工作和食品安全風(fēng)險(xiǎn)管理工作提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照NY/T762-2004《蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)抽樣規(guī)范》對(duì)宿州市市售韭菜和芹菜進(jìn)行樣品采集。樣品主要來(lái)自宿州市的商場(chǎng)超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)等。樣品采集后冷藏保存，并在8 h內(nèi)送至實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。共采集韭菜161份，芹菜145份。

1.2 檢測(cè)項(xiàng)目

韭菜檢測(cè)項(xiàng)目為腐霉利、毒死蜱、甲拌磷、氧樂(lè)果與克百威5種農(nóng)藥。

芹菜檢測(cè)項(xiàng)目為百菌清、毒死蜱、甲拌磷、氧樂(lè)果、克百威和氟蟲(chóng)腈6種農(nóng)藥。

1.3 檢驗(yàn)方法和結(jié)果判定

按照GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定的檢驗(yàn)方法和MRL對(duì)農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)和結(jié)果判定。農(nóng)藥殘留量低于檢出限（LOD）的樣品，按照LOD進(jìn)行計(jì)算。

1.4 質(zhì)量控制

采用內(nèi)標(biāo)法校正前處理和基質(zhì)干擾引起的損失及儀器波動(dòng)產(chǎn)生的影響。為了消除過(guò)程空白，前處理過(guò)程中僅用液相色譜純有機(jī)溶劑，在馬弗爐中450 ℃烘烤4 h以上的玻璃器皿，以及滅菌一次性離心管和萃取凈化管。為了評(píng)估空白、儀器波動(dòng)及基質(zhì)效應(yīng)，每一組（10個(gè)）樣品均跟隨一個(gè)過(guò)程空白、一個(gè)基質(zhì)加標(biāo)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制。通過(guò)向空白樣品中加入高（80 ng/g）和低（8 ng/g）2個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，評(píng)估本實(shí)驗(yàn)的回收率，所得不同物質(zhì)的回收率為74.46%～90.50%。取個(gè)別樣品進(jìn)行平行分析，得出平行樣的相對(duì)偏差不超過(guò)10%。線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)r2均大于0.99。

1.5 評(píng)估方法

在WHO原則指導(dǎo)下計(jì)算短期攝入量（IESTI）[11]，韭菜的個(gè)體重量在0.025 kg以下，使用公式（1）計(jì)算。

芹菜個(gè)體重量在0.025 kg以上，并且單個(gè)質(zhì)量大于或等于大部分膳食者消費(fèi)量，使用公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

式（1）（2）中，IESTI是估計(jì)的農(nóng)藥殘留短期攝入量（mg/kg.bw.d）；LP為大部分膳食者消耗量（涵蓋97.5%的食品消費(fèi)者）（kg/d）；HR是最高殘留水平（mg/kg），設(shè)置為99.9%的殘留水平；BW是平均體重；ν為差異因子，按WHO的推薦，取值為3；每種蔬菜的LP/BW值來(lái)源于JMPR數(shù)據(jù)庫(kù)[12]。

慢性評(píng)估使用公式（3）計(jì)算。

式（3）中，EDI是估計(jì)的每日攝入量（mg/kg.bw.d）；R是樣品中農(nóng)藥的平均殘留水平（mg/kg鮮重）；CR是平均每日消費(fèi)量（kg/天），韭菜是0.046 kg/d，芹菜是0.047 kg/d；BW是平均體重（60 kg）。

通過(guò)評(píng)估獲得農(nóng)藥暴露量結(jié)果，再分別與急性參考值（ARfD）和每日可接受攝入量（ADI）比較，以評(píng)估其健康風(fēng)險(xiǎn)程度，以風(fēng)險(xiǎn)商值（%ARfD和%ADI）表示%ARfD=（IESTI/ARfD）×100%；%ADI=（EDI/ADI）×100%。當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商值≤100%時(shí)，表示健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍，風(fēng)險(xiǎn)商值越小，風(fēng)險(xiǎn)越低；反之，當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商值≥100%時(shí)，表示存在健康風(fēng)險(xiǎn)，風(fēng)險(xiǎn)商值越大，風(fēng)險(xiǎn)越高。

1.6 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

運(yùn)用SAS 9.13進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同蔬菜中農(nóng)藥殘留基本情況

蔬菜的檢出率及超標(biāo)率（超過(guò)最大殘留限量MRL的比例）情況見(jiàn)表1。韭菜中腐霉利的檢出率最高，為32.30%，超標(biāo)率達(dá)到了21.74%；芹菜中百菌清的檢出率最高，為18.62%，但沒(méi)有超標(biāo)。1份芹菜樣品中毒死蜱殘留超標(biāo)。

2.2 蔬菜中攝入殘留的急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

韭菜和芹菜急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表2。成人的風(fēng)險(xiǎn)商值均小于100%，處于可接受范圍，韭菜中腐霉利在兒童中的風(fēng)險(xiǎn)商值高于100%，提示有一定的急性健康風(fēng)險(xiǎn)。

2.3 蔬菜中攝入殘留的慢性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

韭菜和芹菜的慢性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表3。慢性暴露風(fēng)險(xiǎn)商值均遠(yuǎn)小于100%，不存在慢性健康風(fēng)險(xiǎn)。

表1 韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留檢出情況

表2 韭菜和芹菜農(nóng)藥殘留急性暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

表3 韭菜和芹菜農(nóng)藥殘留慢性暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

3 討論

本研究利用宿州市蔬菜檢測(cè)數(shù)據(jù)和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織的國(guó)家估計(jì)短期攝入量及國(guó)家估計(jì)每日攝入量來(lái)評(píng)估韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留的急性和慢性暴露風(fēng)險(xiǎn)。檢測(cè)結(jié)果顯示，韭菜中腐霉利和芹菜中的百菌清檢出率較高，韭菜中腐霉利的超標(biāo)率達(dá)到21.74%，與其他研究類(lèi)似[13-16]。但是殘留農(nóng)藥的種類(lèi)差別較大，說(shuō)明在韭菜種植過(guò)程中會(huì)使用多種不同種類(lèi)的農(nóng)藥。與其他研究相比，宿州市市售芹菜中的農(nóng)藥殘留處于相對(duì)低水平，其他研究中芹菜農(nóng)藥殘留檢出率甚至高達(dá)72%，超標(biāo)率在7%～30%[13，16-17]。蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率高的原因可能是蔬菜生長(zhǎng)周期短，病蟲(chóng)害發(fā)生嚴(yán)重，菜農(nóng)為追究經(jīng)濟(jì)效益，不得不加大農(nóng)藥用量及使用頻率。另外，蔬菜與農(nóng)藥接觸面積大，對(duì)農(nóng)藥吸收快，農(nóng)藥來(lái)不及揮發(fā)和轉(zhuǎn)移，故農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率均較高。

慢性暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果顯示，慢性風(fēng)險(xiǎn)商值均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于100%，不存在慢性健康風(fēng)險(xiǎn)，與張旭晟等對(duì)上海市售韭菜中的腐霉利殘留的慢性健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果相似[18]。急性暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果顯示，全人群的暴露風(fēng)險(xiǎn)均在可接受范圍，但是韭菜中腐霉利的風(fēng)險(xiǎn)商值達(dá)到71%，存在一定的潛在風(fēng)險(xiǎn)。而在1～6歲兒童中，韭菜中腐霉利的風(fēng)險(xiǎn)商值已經(jīng)超過(guò)了100%，存在急性暴露風(fēng)險(xiǎn)。

蔬菜由于自身的生長(zhǎng)特性容易造成聯(lián)合用藥及農(nóng)藥殘留，相關(guān)部門(mén)應(yīng)加強(qiáng)對(duì)蔬菜種植者使用農(nóng)藥的監(jiān)管，普及農(nóng)藥使用規(guī)范并合理指導(dǎo)農(nóng)藥使用；蔬菜種植者應(yīng)綜合利用各種措施防治病蟲(chóng)害，避免過(guò)量使用農(nóng)藥；消費(fèi)者應(yīng)平衡膳食，在烹飪前采取浸泡、清洗或焯水等方法，盡可能降低蔬菜中的農(nóng)藥殘留。

本次評(píng)估存在一定的不確定性。本次評(píng)估主要是針對(duì)單一農(nóng)藥的點(diǎn)評(píng)估，監(jiān)測(cè)結(jié)果表明部分樣品存在聯(lián)合用藥情況，聯(lián)合用藥毒性往往具有相加作用，還需要進(jìn)行進(jìn)一步的安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。此外，膳食農(nóng)藥不僅僅來(lái)源于蔬菜，還可能來(lái)源于糧食、水果、茶葉等其他農(nóng)產(chǎn)品，準(zhǔn)確評(píng)估膳食農(nóng)藥暴露水平，還需進(jìn)一步考慮其他食品中的農(nóng)藥來(lái)源。本文中HR采用99.9%分位數(shù)的農(nóng)藥殘留量，個(gè)別樣品的高農(nóng)藥殘留可能會(huì)引起急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果偏高。大量“＜檢測(cè)限（LOD）”的檢測(cè)結(jié)果也給評(píng)估帶來(lái)了不確定性。

4 結(jié)論

本次評(píng)估結(jié)果表明，宿州市市售韭菜中腐霉利檢出率較高，超標(biāo)率達(dá)到21.74%，存在不規(guī)范使用農(nóng)藥的情況，芹菜中百菌清檢出率較高，未出現(xiàn)超標(biāo)情況。不同人群的急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和慢性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果顯示大部分農(nóng)藥的暴露風(fēng)險(xiǎn)均處于可接受范圍，引起健康風(fēng)險(xiǎn)的可能性不大。但是對(duì)于1～6歲兒童來(lái)說(shuō)，腐霉利急性暴露評(píng)估顯示可能存在急性健康風(fēng)險(xiǎn)，需要加強(qiáng)監(jiān)督。