姬忠文,樊文娟,周 江,茍利鵬,楊金峰,安二亮,張 滿,巨江濤,孫海波
(中國石油長慶油田分公司第五采油廠,陜西西安 710200)
隨著油田開發的深入,采出水中硫酸根離子、硫酸鹽還原菌逐漸增加,細菌釋放、含硫化合物熱裂解和硫酸鹽熱化學還原導致H2S 氣體隨之產生。自2016 年開始,姬塬油田含H2S 井站逐年增加,截至目前已在S106、H3、L1 等區塊139 口油井、20 口注水井、41 座站點檢測發現硫化氫,嚴重制約油田正常開發生產,急需開展治理技術研究,解決問題[1]。
通過同位素分析表明,70 %油井H2S 為BSR 次生成因,20 %油井為次生BSR[2]和原生TSR 混源成因,10 %油井為TSR 原生成因(見表1)。
集輸系統H2S 分析表明:隨硫酸鹽還原菌數量增加H2S 急劇升高,在沉降罐中H2S 含量達到最大,因此硫酸鹽還原菌次生作用是集輸系統H2S 主要成因(見表2)。
2.1.1 自制溶液脫硫效果評價 對6 種脫硫劑RD-5-1(氧化型)、RD-5-2(氧化型)、CD-001(沉淀型)和CD-002(沉淀型)、KEW-712-1(絡合型)、KEW-712-2(絡合型),在濃度為100 mg/L、150 mg/L、200 mg/L、250 mg/L、300 mg/L 下進行脫硫實驗,結果顯示RD-5-1 和KEW-712-1 脫硫劑的H2S 脫除率最高,效果最好[3]。

表1 油井同位素檢測H2S 成因研究

表2 系統各節點硫酸鹽還原菌監測表
2.1.2 現場原油脫硫效果評價 采用靜態脫硫效果評價方法,對現場原油進行脫硫劑脫硫效果室內驗證[4,5]:隨著濃度的增大,脫硫劑對H2S 的吸收效果越好,KEW-712-1 型脫硫劑添加濃度為600 mg/L 時,硫化氫最終脫除率達100 %。
對6 種脫硫劑RD-5-1(氧化型)、RD-5-2(氧化型)、CD-001(沉淀型)和CD-002(沉淀型)、KEW-712-1(絡合型)、KEW-712-2(絡合型),在濃度為100 mg/L、150 mg/L、200 mg/L、250 mg/L、300 mg/L 下進行SRB抑制實驗,實驗結果顯示KEW-712-1 脫硫劑SRB 抑制效果最好(見表3)。

表3 脫硫劑SRB 抑制實驗數據
采油集輸系統使用的化學助劑主要有破乳劑、清蠟劑、阻垢劑、脫硫劑、殺菌劑等5 種,為了保證脫硫劑在現場的正常使用,對脫硫劑與其他5 種助劑和地表水進行配伍性實驗,實驗結果表明配伍性良好(見表4)。

表4 脫硫劑與其他化學助劑配伍性評價實驗
根據油田硫化氫成因研究及室內篩選結果,制定出“油井套管密閉脫硫”及“原油集輸脫硫工藝”,前期以高濃度脫硫劑投加達到快速降控目的,待硫化氫控制在合格范圍后,逐步降低脫硫劑用量,直至最小濃度投加或停止投加(見圖1、圖2)。

圖1 油井套管密閉脫硫

圖2 原油集輸脫硫工藝
對19 口H2S 超標油井現場投加脫硫劑,通過四個階段應用效果跟蹤,反復調整加藥量,最終19 口井H2S 含量均控制在安全范圍內(<20 mg/L)(見表5)。

表5 姬塬油田19 口硫化氫超標油井治理前后對比表
通過對J5 聯脫硫劑投加,實現H2S 快速控制。第一階段KEW-712-1 脫硫劑投加濃度為600 mg/L,5 天時間H2S 濃度由1 500 mg/L 控制至19 mg/L;第二階段至第三階段逐步降低脫硫劑投加濃度;第四階段脫硫劑投加濃度由40 mg/L 降低至30 mg/L 時,硫化氫含量由19 mg/L 升高至120 mg/L,之后脫硫劑濃度恢復至40 mg/L,H2S 含量<20 mg/L(見圖3)。

圖3 J5 聯脫硫劑投加治理效果統計圖
2016-2019 年,使用KEW-712-1 絡合型脫硫劑,經3 年時間應用,姬塬油田已有97 口油井、20 口注水井、19 座站點硫化氫濃度控制為0,有42 口油井、22座站點硫化氫濃度已控制在較低范圍(<20 mg/L),并持續治理中。
2019 年脫硫劑平均加藥濃度193 mg/L,井站硫化氫平均濃度由111 mg/L 下降到9 mg/L,整體防治效果顯著(見表6)。

表6 2019 年脫硫劑使用效果評價表
(1)姬塬油田H2S 成因主要為次生,通過對姬塬油田油井和集輸系統H2S 室內檢測分析,油井H2S 主要為BSR 次生,集輸系統為硫酸鹽還原菌次生作用產生H2S。
(2)絡合型脫硫劑適用于姬塬油田H2S 治理,從室內研究及現場應用表明,絡合型脫硫劑能有效降低JY油田井站硫化氫濃度,實現硫化氫的有效治理。
(3)“前端治理+后端防控”方式應用效果較好,油井-增壓點-聯合站,硫化氫濃度逐漸升高,通過前端治理、后端防控,治理效果最佳。治理初期應以大劑量投加脫硫劑,達到快速降控硫化氫目的,后期逐漸降低脫硫劑投加濃度。
(4)小型伴生氣脫硫技術應用,針對含硫伴生氣燃燒排空不符合安全規范且浪費資源的問題,下步可以實驗液相可再生脫硫技術,實現伴生氣中硫化氫的有效脫除。