呂金朋,張文麗,張 曄,姚夢杰,張 鵬,張 輝*
(1.長春中醫藥大學,長春 130117;2.吉林敖東世航藥業股份有限公司,吉林 敦化 133700)
人參是宿根性、多年生草本植物,不能重茬連作[1-2]。大量種植實踐證明,老參地土壤在幾年乃至幾十年內都不能再種植人參。老參地再種植人參,存苗率低,且大部分人參會出現燒須、須根脫落、爛根、參皮暗紅布滿疤痕等現象[3]。為發展人參產業,毀林種參(園參)逐漸增多,造成森林生態平衡失調[4-5],且新地人參在種植一茬以后,栽培地土壤也會因理化性狀劣變、重金屬及農藥殘留增加、化感物質累積、根際微生態系統失調、養分缺失等原因而無法再種植人參[6-7]。本課題組研究一種老參地土壤改良技術,并采用該技術對人參種植土壤進行了改良。因土壤中的重金屬、農藥殘留等,會影響人參的食用安全及深加工產品的質量[8-9]。為驗證該土壤改良技術的安全性,進一步對重茬參中重金屬及農藥殘留進行測定。
10 批重茬參,四年根,產自吉林省汪清縣羅子溝鎮地塊3~12 地塊(改良后的老參地)。島津AA-7000 原子吸收分光光度計(日本島津);微波消解儀MARS(美國CEM 公司);安捷倫7890B 氣象色譜儀(美國安捷倫);GPC600 凝膠凈化系統。鉛鎘砷汞銅混合對照溶液(中國食品藥品檢定研究院,批號:610014-201701);有機氯農藥混合對照品溶液(中國食品藥品檢定研究院,批號:310005-201802);硝酸;乙酸乙酯、環己烷、正己烷、丙酮均為色譜純;超純水。
2.1 重金屬 鉛、鎘、砷、汞、銅均按照中國藥典2015 年版四部通則2321 項下測定。
2.2 農藥殘留 照氣相色譜法(《中國藥典》2015 年版第一增補本通則0521)測定。
2.3 重金屬及農藥殘留限量[10-11]重金屬依據2001年《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》判定[12]。農藥殘留依據《中華人民共和國藥典》2015 年版一部人參藥材規定判定[13]。見表1。

表1 重金屬及農藥殘留限量標準
3.1 重金屬測定結果
3.1.1 原子吸收分光光度法測定重金屬標準曲線 見表2。
3.1.2 精密度考察 各元素選取一個濃度的標準曲線溶液連續測定6 次,計算各元素吸光度的RSD 值[14],結果鉛、鎘、銅、砷、汞的RSD 分別為1.2%、1.9%、2.0%、1.7%、1.4%。

表2 重金屬線性方程
3.1.3 重復性考察 取1 號樣品,按照2.3 項下的方法制備6 份溶液,測定鉛、鎘、銅、砷、汞的含量,計算結果的RSD 值[15],得鉛、鎘、砷、汞、銅的RSD分別為2.9%、2.1%、1.3%、1.6%、3.4%。
3.1.4 加樣回收率考察 精密稱取樣品0.5 g,按照各元素含量1:1 的比例加入對照品溶液,按2.3 項下制備方法制備供試品溶液[16],并計算各元素的回收率。結果鉛、鎘、銅、砷、汞平均回收率分別為1.3%、1.3%、1.5%、2.1%、1.6%。
3.1.5 10 批重茬參重金屬測定結果 原子吸收分光光度法測定重金屬砷、汞、鉛、鎘的結果見表3。

表3 10 批重茬參樣品中重金屬砷、汞、鉛、鎘的測定結果
原子吸收分光光度法對重金屬砷、汞、鉛、鎘的測定結果發現,檢測的10 批重茬參樣品中重金屬砷、汞、鉛、鎘均在標準規定的范圍內。
3.2 農藥殘留測定結果
3.2.1 有機氯類農藥混合對照品及各樣品氣相色譜圖 見圖1、圖2。
3.2.2 10 批重茬參農藥殘留測定結果 氣相色譜法檢測有機氯農藥殘留結果,見表4。

表4 農藥殘留檢測結果 mg/kg

圖1 有機氯類農藥混合對照品氣相色譜

圖2 樣品1 有機氯類農藥氣相色譜圖
氣相色譜法檢測有機氯農藥殘留結果顯示,10 批重茬參樣品中,所用樣品中六六六、滴滴涕、六氯苯、七氯、艾氏劑、氯丹均未檢出,而五氯硝基苯均有檢出[16]。
土壤是人參生長的物質基礎[17-19]。土壤的質量跟人參的質量息息相關。本實驗室研究探索的抗人參連作土壤改良技術,可以很好的改善土壤的營養缺失問題,但通過本次實驗發現,該土壤改良技術可能存在一定的安全性問題。10 批重茬參中重金屬、有機氯、六六六、滴滴涕等雖未超標,但是有機氯農藥殘留五氯硝基苯卻有超標準。五氯硝基苯常用于種子和栽培苗的殺菌處理,其價格便宜,藥效高,但其化學性質穩定,不易分解,殘留效期長,過度使用易造成其在人參中殘留超標,而影響人參內在品質,影響人參及其加工品應用的安全度[20]。10 批重茬參中五氯硝基苯超標,考慮是因之前使用此類農藥頻繁,而殘存于土壤中。但也不排除人參生長過程中頻繁使用此類農藥的原因。