喬 良,楊海艷,張詩娟,陸 羽
(1.華北科技學院計算機學院,河北 三河 065201;2.東莞南方半導體科技有限公司,廣東 東莞 523000;3.安徽工業大學數理科學與工程學院,安徽 馬鞍山 243002)
氮化鎵(GaN)作為第三代半導體材料的代表,具有化學性質穩定,禁帶寬度較寬,耐高溫等優點。其禁帶寬度在0.7~6.2eV范圍內連續可調,覆蓋了從紫外到紅外的整個波段,已經大量應用于全色彩顯示及固態照明領域[1-3]。迄今為止,在GaN基發光二極管的制備中,藍寶石仍然是最為廣泛使用的商業化襯底材料。
但是,選擇藍寶石作為生長GaN基LEDs的襯底材料也存在著以下幾點問題。首先,藍寶石與GaN之間存在著較大的晶格失配和熱失配。較大的晶格失配導致了在藍寶石襯底上生長的GaN薄膜材料會有較高的位錯密度(109~1010cm-2)。位錯會把缺陷能級引入到GaN的帶隙中,從而引起非輻射復合,最終會降低LED的內量子效率[4,5]。較大的熱失配會使得處于生長過程中的GaN薄膜在降溫時受到比較大的雙軸壓應力,當生長的GaN薄膜超過一定的厚度時,外延層會發生翹曲和龜裂[6],嚴重影響LEDs器件的性能。
為了減小外延片翹曲的程度,提高量子阱晶體質量,得到波長均勻的LEDs外延,前人嘗試了多種方法,如使用氮化鋁插入層和AlGaN層等[7,8],通過減小應力來降低外延層的翹曲,提高LEDs的內量子效率。本文通過實驗,提出了一種優化非故意摻雜的氮化鎵(u-GaN)層生長的方案,即降低生長時反應室內壓力,同時提高反應室內溫度,調整u-GaN所受應力,從而提高多量子阱層的晶體質量,并使得翹曲情況有所改善,LEDs發光波長更為均勻,進一步改善了LEDs的光電性能。
本實驗在4英寸藍寶石圖形襯底(PSS)c面(0001)上外延生長藍光LEDs,樣品制備所使用的材料主要有生長u-GaN所用的三甲基鎵(TMGa)、生長量子阱時采用三乙基鎵(TEGa)和三甲基銦(TMIn),n型摻雜用的硅烷(SiH4),p型摻雜用的二茂鎂(Cp2Mg)和反應氣體為高純度的NH3,載氣主要是N2和H2。
制備的具體過程如下,首先將襯底置于1050 ℃的氫氣氛圍中進行脫附。然后將反應室降溫至530 ℃,生長約30 nm厚的成核層,隨后升溫至1050 ℃,生長厚度約為3.6 μm的u-GaN,反應室壓力為200 torr,接下來通過Si摻雜生長約2 μm厚的n型GaN層,接著生長9個周期的InGaN/GaN多量子阱結構,最后,通過Mg摻雜生長80 nm厚的p型GaN層,這樣生長出的樣品標記為LED A。
為了進行對比,改變u-GaN層的生長條件,生長壓力從200 torr下降到150 torr,生長溫度提升10 ℃,至1060 ℃,生長速率提高了10%,其余生長參數保持一致,標記為LED B。
為了研究不同的u-GaN層生長條件對LED外延質量的影響,對得到的兩個樣品進行了高分辨率X射線衍射(HRXRD)測試,光致發光(PL)測試以及曲率測量。
兩個樣品的PL-mapping測試結果如圖1所示。可以明顯看出,B樣品整片的PL-mapping的波長更加均勻,光譜范圍更加集中。
為了定量地說明外延片波長的均勻性,統計計算出兩個樣品各點PL波長的標準差,LED A為2.61,LED B為1.46。數值結果表明,優化生長條件后的4英寸LED外延片發光波長均勻性有明顯提升。PL亮度LED A 為266,LED B為297,提升幅度約為11.6%。PL測試半高寬(FWHM)LED A為17.08,LED B為16.29,這表明通過優化的生長方式,外延片的晶體質量,特別是多量子阱(MQWs)層的質量提升明顯,LED的內量子效率得到提高。

圖1 LED A和LED B的PL-mapping測試圖Fig.1 PL-mapping results of LED A and LED B
用HRXRD對兩個樣品進行檢測,LED A和LED B的(0002)晶面ω-2θ曲線如圖2所示。可以看出,與A樣品的曲線相比,B樣品的ω-2θ曲線0級衛星峰更加清晰,各級衛星峰的半峰寬更小。可推斷出,通過優化生長過程,LED B的MQWs層晶體質量更好,阱和壘層界面更加清晰。

圖2 LED A 和LED B的ω-2θ擬合曲線Fig.2 HRXRD curves for the (0002) reflection of the two samples
為了驗證兩個樣品翹曲程度的變化,對兩個樣品進行了曲率測量。測量結果如表1所示。BowingX和BowingY分別代表X方向和Y方向的曲率。

表1 LEDA 與LED B的外延片曲率
LED A在X和Y方向的曲率值分別為(79.67,80),LED B在X和Y方向的曲率為(63.12, 65.5)。結果表明,4英寸襯底上外延片的翹曲現象有了很大改善。翹曲程度降低,對于隨后光刻工藝將產生很大的幫助。
綜合以上分析,在PSS上生長LEDs的過程中, 需要考慮縱向生長和橫向生長兩種模式,這兩種模式對應力以及缺陷密度都有緊密的關聯。而系統反應腔壓力和溫度是兩個重要的影響因素。降低生長壓力,會使得縱向生長速度的提高,有利于生長的三維模式向二維模式過渡。但是進一步降低反應腔壓力,會抑制水平方向的生長速度,反而不利于晶體質量的提高。因此優化的反應腔壓力,是提高晶體質量的重要因素之一。優化反應腔溫度,有助于提高反應速度,從而縮短時間,降低了LED的制備成本,同時使得4英寸外延整片的峰值波長均勻性進一步提高。
在4英寸PSS上生長藍光LED外延,通過優化u-GaN層的生長條件,調節了外延層生長過程中所受的應力,翹曲的情況得到改善,同時使得整片LED的發光波長更加均勻,MQWs層的晶體質量得到改善,提升了LED的內量子效率。