夏廣方
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乳化炸藥的常用敏化方式包括物理敏化和化學敏化兩種,其中化學敏化因具有成本低、發泡快等優點而廣泛應用。化學敏化利用了亞硝酸鹽、水及一些其他的無機物發泡劑,反應機理是向乳化基質中加入化學材料,使之在冷卻混拌過程中發生化學反應放出氣體,滯留在內形成氣泡,并均勻分布在乳化基質中,從而達到敏化目的,進而改善乳化炸藥的性能。這些小氣泡分布得是否均勻對乳化炸藥的穩定性影響很大,敏化工藝是制約乳化炸藥生產質量的關鍵因素之一,敏化的質量直接影響其爆轟性能和儲存穩定性[1]。
中低溫化學敏化它分上下兩部分,敏化助劑在上層靜態混合器內加入,當敏化助劑與乳化基質充分混合后進入下層靜態混合器,敏化發泡劑則加入下層靜態混合器內。由于靜態混合器內基質混合時間偏小及敏化劑和助劑加入后分散較均勻,所以敏化劑及助劑加入量應比計算值偏大。根據試驗論證,該型號靜態混合器混合后的化學發泡劑反應速率偏快,敏化劑及助劑加入量過大時,敏化出口密度偏小,一般在1.00g/cm3~1.10g/cm3之間,而且形成的氣泡直徑過大,無法形成熱點,致使乳化炸藥的性能偏低。因此,使用該型號靜態混合器時,適當敏化劑及助劑的加入量及其濃度和敏化溫度對乳化炸藥的初始性能及貯存性能有著重要影響。
通常亞硝酸鈉溶液濃度為40%、密度為1.31g/cm3比較適中;助劑可選用濃度為40%,密度為1.26g/cm3的溶液。助劑濃度適中,可以避免對乳膠基質油膜的破壞,能夠加快亞硝酸鈉的產氣速率、在很短的時間內促使反應完全以消除后效、不會對乳化炸藥的儲存穩定性及爆轟性能產生明顯的影響。
通常乳化炸藥裝藥前最佳密度為1.07~1.10g/cm3,因此,當乳化炸藥化學發泡后,密度盡量控制在1.07~1.10g/cm3之間,這就要求找到—個敏化劑及助劑的最佳加入量。
敏化溫度直接決定著發泡劑反應的速度,反應速度慢,乳化炸藥中氣泡數量達不到穩定爆轟的條件;反應速度過快,炸藥中氣泡數量及大小無法滿足炸藥穩定爆轟的條件。因此,合適的敏化溫度直接影響著炸藥密度的大小,進而影響到炸藥能否穩定爆轟。
乳化炸藥由水相材料、油相材料和敏化劑組成。乳膠基質是由含氧無機鹽的過飽和溶液和與水不相溶的碳氫化合物,借助乳化劑及外界作用(適當的機械作用,如剪切、攪拌等),使氧化劑水溶液以微小的液滴均勻分散于油相中,形成W/O型結構的乳化基質,該乳化基質密度大,一般1.36-1.43g/cm3左右,基本不具備雷管感度。
乳化炸藥的水相材料由含氧無機鹽的過飽和溶液組成,其物理性質直接影響到乳膠基質的穩定性,對乳化炸藥分散相聚集產生顯著影響。乳化炸藥在外界環境溫度低于5℃時,水相材料組成部分的晶體析晶是導致破乳并降低爆炸性能直至無法起爆的主要因素之一。由于溫度的變化對硝酸銨的溶解度影響較大,當外界溫度與乳化炸藥溫度相差較大時,硝酸銨更易析晶,導致油膜變形收縮直接破損,造成油包水結構的不穩定,直接影響到乳化炸藥的儲存性能[2]。
(1)硝酸鈉含量的影響。我國乳化炸藥主要采用硝酸銨、硝酸鈉混合氧化劑制備水相溶液,硝酸銨與硝酸鈉之比通常是4:1左右,硝酸鈉既在一定程度上降低了溶液的析晶點,又改善了乳化炸藥產品的質量。但硝酸鈉中含有金屬元素鈉并參與爆炸反應,在參與爆炸反應的過程中要奪取體系中的一部分氧而生成氧化鈉;而凝聚態的氧化鈉不利于炸藥的爆炸做功。所以,綜合考慮下,在乳化炸藥生成過程中硝酸鈉的用量都不多,一般在10%左右,可使乳化炸藥水相溶液析晶點降低5℃左右,而不影響其爆炸性能。
(2)尿素的加入。尿素最初作為一種防凍劑加入乳化炸藥中,它具有較強的降低硝酸銨水溶液析晶點的能力。在乳化炸藥組分中加入尿素可增大硝酸銨的溶解度,同時可與硝酸銨形成“固液溶液”,晶體單元的可移動性受到了限制,防止硝酸銨晶體因β與α斜方晶體之間的相互轉變而給乳化炸藥的工業生產和儲存帶來負面影響。
(3)水含量。乳化炸藥水相材料組分中,水是不可缺少的主要成分,水含量直接影響乳化炸藥的爆炸能力、儲存穩定性和生產成本。當水的含量在一定范圍內時,隨著水含量的增加,乳化炸藥的安全性和穩定性提高。但隨著水含量的增加,乳化炸藥的爆炸性能也隨之降低,在確定水含量時,需充分考慮炸藥的安全性、穩定性,甚至炸藥生產的成本。水含量在一定范圍內對炸藥的初始性能影響較大,特別是殉爆距離。
乳化炸藥儲存性能的主要影響因素是乳化方式與效果,選用合適的乳化器,盡量減小分散相粒子的大小,增強連續相油膜的韌性和強度,增加W/O結構固化敏化氣泡的能力,使乳化炸藥爆轟反應更完全,從而提高乳化炸藥的儲存質量和性能[3]。
乳化炸藥密度的控制完全取決于敏化的效果,采用中低溫敏化工藝,能夠較好地調節乳化炸藥的密度和能量,保證乳化炸藥的密度控制在合適的范圍內。同時,根據中低溫線生產乳化炸藥的工藝條件,在不改變常規配方的情況下,選用合適的水相材料及其配比,降低硝酸銨的析晶點,提高分散相和W/O結構的穩定性,能夠有效提高乳化炸藥的儲存質量和穩定性。