姜傳進,尹善繼
(1.山東金創金銀冶煉有限公司,山東 煙臺 264000;2.江銅國興(煙臺)銅業有限公司,山東 煙臺 264000)
目前對于氰化尾渣處理有兩類工藝方法,一類是將礦漿氧化,破除氰化物,使壓濾得到的尾渣合乎標準,但根據相關研究表明,該方法由于氧化藥劑利用率低,藥劑耗量大,處理單位氰化物成本高,所以該方法主要用于全泥氰化等氰化物濃度低的廢水處理,而本次研究通過對氰化尾渣采用高效壓濾機進行壓榨-吹脫,用處理后的漿液進行洗滌,大幅降低氰化尾渣毒浸總氰含量;物料洗滌后得到的含氰化物液體存入儲池中,進入水處理工藝,加入固氰藥劑通過固氰工藝得到初步凈化水與固氰產物,固氰產物經過壓濾,堆存、轉移處置,初步凈化水通過破氰工藝得到二次深度處理漿液,二次深度處理漿液進入凈化水池儲存循環使用。這兩類方法的核心都是除氰方法,目前主要有氯堿氧化法、雙氧水氧化法、二氧化硫—空氣法,另有硫酸鋅沉淀法、硫酸亞鐵沉淀法、酸化回收法等處于研究階段,另有個別企業采用亞銅沉淀法,本文就根據山東金創金銀冶煉有限公司通過不斷實驗與總結出來的相關氰化尾渣處理工藝做出分析,希望有效推動國家相關經濟高效發展,同時為國家綠色環保建設做出一份貢獻。
在山東金創金銀冶煉有限公司通過對每年產生的氰化尾渣進行處理,對氰化尾渣的研究發現,其主要成分是黃鐵礦,且含有成分約20%左右的水分,氰化物在氰化尾渣當中呈現游離態以及金屬絡合態,處理洗滌后的尾礦總氰降至5mg/L以下,達到國家的規定標準,應用該方法的優點是難度較低同時控制條件較為寬松。
處理工藝采用三步法:氰渣壓濾吹脫洗滌、洗滌水深度處理、尾礦綜合回收,本工藝采取結合通過直接在壓濾機洗滌的方法以及在固液分離以前將礦漿當中的氰化物氧化這兩種方法的優點,通過對氰化尾渣高效壓榨吹脫,用二次深度處理漿液進行洗滌,大幅降低氰化尾渣毒浸總氰含量;然后氰化尾渣進行金銀鉛鋅綜合回收工藝,得到達標鉛鋅混合精礦進行出售,鉛鋅尾礦進入下一步硫鐵綜合回收工藝,通過洗滌去除大部分氰化物,使大部分氰化物通過處理液體的方法處理,節約了藥劑成本,同時具有可處理含高濃度氰化物氰渣的優點;洗滌后進行浮選,克服了單純用壓濾機洗滌存在的洗滌不均勻、操作難度大、處理成本高的問題。
(1)氰渣壓濾吹脫洗滌。通過對相關氰渣洗水用量以及洗滌時間做出相關洗滌實驗,根據以達到環境環保要求以及有效降低企業處理成本為基本保障,得出洗滌時間定為20分鐘,氰渣洗滌比為0.6時可以得到較好的效果,同時由于氰渣壓濾洗滌與水處理工藝操作難度較大,成本較高,為了降低操作難度及生產成本,我們應當在保證環境環保的要求下,適當對氰渣洗滌要求放寬,將洗滌比降低。
(2)洗滌水深度處理。洗滌水深度處理根據在洗水儲池當中添加固氰藥劑,然后進行吹風洗滌,壓榨吹脫后分為固氰產物與第一段凈化水,將顧氰產物轉移安全環保處置,第一段凈化水添加破氰藥物,形成二次深層凈化漿液,再次回收進行利用,在固氰與破氰當中,考慮到洗水處理效率及操作問題,創新性的采用洗水分步處理工藝,采取固氰、破氰相結合的方式,避免了單純破氰的巨大成本和單純固氰工藝產水含氰化物較高的缺點。極大程度的降低了洗水處理操作工藝的復雜程度,并且有效的對成本進行了控制,固氰產物處理得當可作為染料原材料進行出售,增加附加值,降低處理成本,在洗滌水深度處理上也可以通過控制二次凈化水總氰含量來達到降低操作難度及生產成本的目的。
(3)尾礦綜合回收。在硫鐵綜合回收上采用一次粗選、二次掃選的工藝方法,通過不斷地實踐證明,pH值調控是其中最為重要的問題,通過對pH值的不斷調試,直接加酸后加捕收藥劑進行浮選效果均不理想,但pH值在3~4之間時回收率相對最高,分析尾礦跑高的原因一是pH值太低大部分捕收藥劑被分解;二是黃鐵礦活化時間不夠。
在水處理上采取固氰和氧化破氰兩種方法的優點,避免其缺點。既具有固氰法適用范圍廣,能用于高濃度含氰化物廢水,成本低的優點,又具有氧化破氰指標穩定,處理效果好的優點。采取硫酸亞鐵固氰,具有藥劑成本低的優點,用石灰作為堿度調整藥劑,盡量減少流程鹽分。用雙氧水作為氧化破氰藥劑,具有無污染,不引入其它鹽類的優點。一段產物為鐵氰化合物,可用于黃血鹽的生產,回收銅,與綠色生產的精神相符,工藝設計包括“氰渣壓濾吹脫洗滌+尾礦綜合回收+水深度處理流程”在內的液體全閉路循環氰渣無害化與多元素綜合回收工藝體系,補足了單一工藝的短板,減少了氰化生產的后顧之憂。
該工藝方法主要是在利用固液分離的主要原理具有以下好處:①多工藝聯動,降低處理難度,安全可靠,多工藝聯動有效地降低了整體工藝的操作難度及容錯率,提高了操作效率,即使氰化尾渣洗滌指標異常時,兩個綜合回收流程洗滌工藝也能夠確保產品達到規范標準,該項目環保保障工藝健全。②鉛、鋅、硫、鐵的綜合回收及金、銀的二次回收,提高了附加價值。③處理渣后通過浮選得到含硫45%以上,含金大于5g/t的高品質硫精礦。