陳士杰,謝學強
(江西銅業集團有限公司 貴溪冶煉廠,江西 貴溪 335424)
在煙氣制酸,廢酸廢水處理系統,在線使用的pH 復合電極應用較多,復合電極作為測量電極在監測、檢測過程中,被介質中的污染物如氯化鈣、碳酸鈣等會附著在電極頭部玻璃球泡上,嚴重影響電極產生的電勢,進而影響pH 指示值,導致靈敏度和測量精度急劇降低,甚至失效。在日常生產過程中,需要較為精確的測量結果以更好地進行工藝控制。因此,對檢測部位進行定期清洗是一項必要的工作。但由于人工清洗不僅費工、費時,而且還會導致測量中斷,影響連續檢測甚至在清洗過程中會造成損壞電極現象,嚴重影響生產順行。如何才能防止、解決電極因結垢而導致數據反饋失真問題,成為廢酸廢水處理工序中的一大難題。。自動清洗電極裝置的研發使用不僅響應了公司“建設智能化工廠”的號召,同時還降低了員工勞動強度,改變人工清洗的現狀。自動清洗裝置從安全環保理念出發,是一種可遠程控制自動清洗電極的裝置。該裝置打破了常見的溶液噴射清洗,空氣噴射清洗及機械刷洗等形式。應用一種最新的符合現場工況的研磨型超聲波自動清洗裝置。
電極一般由電極球泡、玻璃支持桿、外殼、液接界、電極帽、內參比溶液、電極導線等幾部分組成。
2.2.1 化學清洗法
在電解質流體中金屬電極具備電化學現象。根據電化學原理[1],流體和電極存在電場界面,物質的原子、分子或離子在界面擁有富集或貧乏的吸附現象,電化學清洗電極只需研究陰離子吸附的情況,在電極表面當剩余電荷密度增大時,吸附作用力小于靜電斥力,陰離子在短時間內完成脫附,這便是電化學清洗的原理。
2.2.2 機械刮磨法
在電極上配置特殊的機構來實現電極清理[2]。目前常用的形式:機械刮除器。采用不銹鋼材質加工成一把帶有細軸的小刮刀,刮刀與電極端平面貼合并相對轉動,祛除污垢。此刮除器具有手動和馬達驅動自動刮除兩種形式。而另一種是在管狀電極中安裝細絲鋼絲刷,軸裹在密封的“O”形圈內,以防止流體泄漏。此清洗裝置則要人工清洗。
2.2.3 研磨超聲清洗法
把超聲波發生器釋放的電壓引到電極上,使超聲波的能量集聚變大,所加電壓幾乎集中在附著物上,高電壓會將附著物擊穿,起到除垢的效果。這種方法受時間空間約束,自由度不高。
酸性條件下工作的pH 電極:W=5%~10%的熱堿性溶液(>56℃);W=5%~10%的鹽酸;W=2%~3%的氫氟酸;pH 電極在堿性條件下工作:濃鹽酸磷酸混合溶液; W=6%~11%的鹽酸溶液,W=4%~8%的硫酸;為一般污物:4%~6%的鹽酸,高壓水沖洗(<689.476kPa); 碳酸鹽和硫酸鹽:W=6%~11%的鹽酸;磷酸和濃鹽酸混溶液;連二亞硫酸鈉和亞硫酸鈉的混合物; 二氧化硅或粘滯物:W=3%~5%氫氟酸,油或脂:甲醇、 異丙基乙醇(耐磨乙醇),可去除特殊脂的其它溶液。
pH 電極在投入使用時需浸泡[3],因為球泡為一種特殊的玻璃膜,表面附有一層極薄的水合凝膠層,充分濕潤的條件下方能與溶液中的H+離子反應。經過浸泡能使不對稱電勢下降并趨于穩定。通常使用pH4 緩沖液,根據球泡玻璃膜厚度、電極老化程度確定浸泡時間。參比電極的液接界也需浸泡。如果液接界干涸會導致液接界電勢增大或不穩定,參比電極外參比溶液與電極浸泡液須保持一致,即3.3mol/L KCl 或飽和氯化鉀溶液。因pH 計電極極為精細,故祛除粘在pH 計電極上的污物需足夠的耐心,在清洗過程中要使用適當的安全裝置。選擇合適的清洗溶液。把電極浸入到清洗溶液中至少6min,便于清洗介質滲入污物。將電極放在堿或酸溶液中浸泡,用軟毛刷祛除電極污垢。選擇一種溶劑清洗同時對傳感器進行漂洗,用清水或鹽溶液(KCl)浸泡。保持其活性靈敏度,延長電極使用壽命。廢酸廢水工況下,一般在線使用6h 左右進行一次清洗,球泡上不能有污染物,不能結垢。常規處理辦法是先用毛刷清理,在用鹽酸清洗最后用蒸餾水沖洗。然后浸泡在蒸餾水中;玻璃電極的內電極與球泡之間不能存在氣泡,若有氣泡可輕甩點即讓氣泡逸出。然后投入使用。
(1)在日常的生產過程中,電極的清洗周期一般為8h,每天要對所有在線使用的電極利用毛刷和鹽酸進行清理/清洗,費工費時,且存在一系列的人和物的不安隱患及危化品的存儲問題。
(2)在人工清洗電極時,有時會對電極造成損壞,增加運維成本及備件消耗。
該電極自動清洗儀器包括:(1)升降氣缸;(2)拉伸氣缸;(3)電極連接桿;(4)pH 電極夾具;(5)pH 電極;(6)箱體;(7)浸泡槽;(8)超聲波除垢儀。
其工作原理[4]為升降氣缸1 上升,將電極桿從工藝溜槽中拉出,拉伸氣缸2 活塞桿伸出,推送電極桿向右移動,使電極桿垂直于浸泡槽正上方,升降氣缸1 下降,將電極桿頭部檢測球泡放入浸泡槽內部,此時,浸泡槽內通入儀表風,電極處在一個類似沸騰狀態的,含有磨料及酸性介質中浸泡,研磨,開啟超聲波除垢儀,進行輔助除垢。設定浸泡時間結束,浸泡槽內氣源閥關閉,超聲波除垢儀停止工作,升降氣缸1 帶動電極上升,拉伸氣缸2將電極桿拉回至溜槽正上方,升降氣缸1 下降,將電極桿頭部檢測球泡放置于溜槽中。

圖1 自動清洗裝置圖
該裝置采用環保理念,選用環保能源。特別適用于含有固體顆粒和粘性比較強的介質,并有很好的抗侵害能力。模塊式設計,安裝簡單維修方便。不銹鋼本體,加設擋板,具有獨立的清洗腔。雙氣缸操作控制,提高惡劣環境下的可靠性。平滑操作節省成本,提高了操作的安全性和可靠性。減少電極損壞,降低鹽酸消耗量,杜絕鹽酸遺失/灑落等現象。此裝置具有單獨的浸泡槽,避免清洗液和緩沖液等污染被測介質。測量結果的最佳值再現。具有手動/自動功能,可定時清洗不受外界干擾。高等級的安全:可反饋至控制中心的系統狀態信息在線清洗及標定,無需移動電極。電極的使用壽命增加20%。實現遠程控制自動清洗。
全自動磨型超聲波自動清洗裝置,投入使用后,該裝置提高了電極的清洗效率和質量,保證了電極的長周期穩定監測,降低了操作人員的工作強度,減少了鹽酸消耗量實現了一鍵啟動遠程操作。如下表。

表1 人工清洗和自動清洗參數對比表

表2 人工清洗和自動清洗參數對比表
電極自動清新裝置適應性強,安裝自由度高,操作簡便。工藝生產過程中,加裝了自動清洗裝置之后,大大降低了操作人員的勞動強度,同時電極探頭可實現定期自動清洗,性能,靈敏度和測量的精度都得到了保障,延長了電極的使用壽命,為工藝生產提供了準確的實時在線檢測參數,提高儀表長周期、高性能運行的水平,保障了生產的穩定、順行。