浙貝母花化學(xué)成分研究

吳國(guó)真，崔明超，姚雪，潘少斌，趙宏偉，劉偉，李佳*

(1.山東中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，山東 濟(jì)南 250355；2.浙江醫(yī)藥高等專科學(xué)校 中藥學(xué)院，浙江 寧波 315100；3.南京中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，江蘇 南京 210023;4.齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)山東省分析測(cè)試中心，山東 濟(jì)南 250014)

浙貝母花為百合科貝母屬植物浙貝母FritillariaethunbergiiMiq.的干燥帶莖梢的花[1],主產(chǎn)于浙江鄞州、磐安等地[2]。據(jù)調(diào)查，為減少浙貝母開(kāi)花對(duì)養(yǎng)分的消耗，促進(jìn)浙貝母鱗莖生長(zhǎng)，通常在開(kāi)花初期進(jìn)行摘花打頂，將浙貝母花丟棄[3]。為了減少浙貝母花的資源浪費(fèi)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)其展開(kāi)了研究，發(fā)現(xiàn)花中含有貝母素甲和貝母素乙[4-5]，并從浙貝母花乙酸乙酯部位和正丁醇部位分離得到脂肪油類、黃酮類化學(xué)成分[6]，具有鎮(zhèn)咳化痰[7]、鎮(zhèn)痛和抗氧化潛力[8]。為了進(jìn)一步系統(tǒng)研究浙貝母花的化學(xué)成分，發(fā)現(xiàn)其資源利用價(jià)值，本次實(shí)驗(yàn)對(duì)浙貝母花提取物乙酸乙酯部分進(jìn)行了研究，并首次從中分離得到8種化合物。

1 儀器與材料

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

BUCHI Rotavapur R-3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士步琦公司)；Acchrom S6000高效液相色譜儀(華譜科儀科技有限公司)；RIGOL L-3000 高效液相色譜(北京普源精儀科技有限責(zé)任公司)；Agela中壓快速制備色譜(天津博納艾杰爾科技有限公司)；Bruker-400核磁共振波譜儀(瑞士布魯克公司)。

柱層析硅膠(100～200 目，青島海洋化工有限公司)。石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲醇(分析純，天津市富宇精細(xì)化工有限公司)。

1.2 實(shí)驗(yàn)材料

浙貝母花，采摘于浙江省寧波市海曙區(qū)，并由南京中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院陳建偉教授鑒定為百合科貝母屬植物浙貝母FritillariathunbergiiMiq.的干燥帶莖梢的花。

2 方法與結(jié)果

2.1 提取與分離

2.2 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：EI-MSm/z：408[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：1.25(54 H，s，27CH2)，0.87(6H，t，J=6.4 Hz，2CH3)，13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ：14.1(C-1，1’)，22.7(C-2，2’)，9.4，29.7，31.9(C-25)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[9]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為正二十九烷。

化合物2：EI-MSm/z：280[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：5.35(4H，m，H-9，10，12，13)，2.77(2H，t，J=6.4 Hz，H-11)，2.34(2H，m，H-2)，2.04(4H，m，H-8，14)，1.63(2H，m，H-3)，1.25～1.39(14H，m，H-4，7，H-15，17)，0.88(3H，t，J=6.8H)；13C-NM(400 MHz，CDCl3)δ：179.8(C-1)，34.0(C-2)，24.7(C-3)，29.0(C-4)，29.1(C-5)，29.4(C-6)，29.6(C-7)，27.2(C-8)，127.9(C-9)，130.2(C-10)，25.7(C-11)，130.0(C-12)，128.1(C-13)，27.2(C-14)，29.2(C-15)，31.5(C-16)，22.6(C-17)，14.1(C-18)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[10]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為亞油酸。

化合物3：EI-MSm/z：256[M]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：2.35(2H，t，J=7.6 Hz，H-2)，1.63(2H，m)，1.25(24H，brs)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz)；13C-NMR(400 MHz，CDCl3)δ：79.6(C-1)，34.1(C-2)，32.1(C-3)，29.8(C-4)，29.8(C-5)，29.8(C-6)，29.8(C-8)，29.7(C-9)，29.6(C-10)，29.5(C-11)，29.4(C-12)，29.2(C-13)，24.8(C-14)，22.8(C-15)，14.3(C-16)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[11]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為棕櫚酸。

化合物4：EI-MSm/z：194[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.47(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.27(1H，brs，H-2)，7.07(1H，d，J=8.0 Hz，H-6)，6.79(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，6.36(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)，3.09(3H，s，-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[12]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為反式阿魏酸。

化合物5：EI-MSm/z：164[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.51(2H，d，J=8.4 Hz，H-2，6)，7.49(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，6.79(2H，d，J=8.4 Hz，H-3，5)，6.29(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：168.4(C-9)，160.1(C-4)，144.6(C-7)，130.5(C-2，6)，125.8(C-1)，116.2(C-3，5)，115.9(C-8)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[13]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為反式對(duì)羥基桂皮酸。

化合物6：EI-MSm/z：180[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.41(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.02(1H，s，H-2)，6.96(1H，d，J=8.4 Hz，H-6)，6.75(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.17(1H，d，J=16.0 Hz，H-8)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：126.2(C-1)，115.1(C-2)，146.0(C-3)，148.6(C-4)，116.2(C-5)，121.6(C-6)，145.0(C-7)，115.6(C-8)，168.3(C-9)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[14]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為咖啡酸。

化合物7：EI-MSm/z：178[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.86(1H，d，J=9.6 Hz，H-4)，6.97(1H，s，H-5)，6.73(1H，s，H-8)，6.16(1H，d，J=9.6 Hz，H-3)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：161.3(C-2)，111.9(C-3)，145.0(C-4)，112.8(C-5)，143.4(C-6)，151.0(C-7)，103.1(C-8)，149.0(C-9)，111.2(C-10)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[15]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為七葉內(nèi)酯。

化合物8：EI-MSm/z：164[M]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：7.63(2H，d，J=8.0 Hz，H-2，6)，6.74(2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5)，6.69(1H，d，J=12.8 Hz，H-7)，5.73(1H，d，J=12.8 Hz，H-8)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ：126.4(C-1)，132.6(C-2，6)，115.3(C-3，5)，158.8(C-4)，140.6(C-7)，118.5(C-8)，168.6(C-9)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]基本一致。綜合以上信息，鑒定化合物為順式對(duì)羥基桂皮酸。

3 結(jié)論

浙貝母的用藥部位為地下鱗莖，具有鎮(zhèn)痛、抗?jié)儭㈡?zhèn)咳化痰等藥理作用，被臨床廣泛使用，但通常將其花丟棄。本實(shí)驗(yàn)選取浙貝母花為研究對(duì)象，對(duì)其乙醇提取物的乙酸乙酯部位分離，純化得到脂肪酸類、香豆素類、酚酸類等化學(xué)成分，豐富了貝母花化學(xué)成分的研究。同時(shí)，這3類成分均具有抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化、神經(jīng)保護(hù)等功效[17-19]，為貝母花的藥用物質(zhì)研究及合理開(kāi)發(fā)提供了參考依據(jù)。