李亞東,徐 征,張漢平,劉振楠,程 涌
(1.昆明冶金高等??茖W校 冶金與礦業學院,云南昆明 650033;2.昆明市稀散及貴金屬資源綜合利用重點實驗室,云南昆明 650033;3.稀散及貴金屬二次資源綜合回收及深加工應用技術協同創新中心,云南昆明 650033)
從主要成分構成角度看,鈦白粉是二氧化鈦為主要加工部分,通過化學工藝和方法,制作成具有其他無機和有機物成分的顆粒性材料,其粒度能夠達到200~350nm,這就反映其光散射效應能夠達到較高程度。作為顏料級應用類二氧化鈦,鈦白粉的精細化程度可以滿足食品、化纖、造紙等領域對性能的要求,如對光學性能方面的標準和應用需要。根據相關調查發現,在我國當前鈦白粉生產制造產業,解決“高能耗、高污染”仍是重要產業持續發展面臨的問題,促進硫酸法、氯化法等生產工藝向清潔和環保方向發展,是無機化工生產產業持續發展的關鍵。
在鈦白粉整個生產工藝環節,主要有三個程序環節原料處理、生產鈦白粉和產品處理。在具體生產環節,主要使用的原料有鹽礦、砂礦、鈦礦等。硫酸法是最早應用且技術成熟的生產方法,其工藝生產原理、流程,是將鈦原料和硫酸融合,經過化學反應后分解出TiOSO4,再實施除雜等工作,完成完整鈦白粉產品的制取生產。當前,硫酸法適用于三種鈦白粉的生產,如銳鈦類、金紅石類鈦白粉,以及二氧化鈦產品,經歷酸解、浸取、水解、煅燒等四個階段的處理。在技術生產優劣勢上,其更多是運用酸溶性鈦渣、鈦鐵等原料,極大程度上控制可生產成本,再加上技術發展時間較長,技術設備應用的可復制性較強。但是,硫酸法消耗的生產周期較長,再加上多項技術發展,相對于其他生產方法,對水、硫酸的需求和消耗量較大,極容易產生大量污染環境的副產物、廢物等。
在氯化法應用層面,需要技術人員對生產技術、流程進行嚴格把控。在生產環節,需要選取高純度焦炭,將其與礦石進行混合,使二者在高溫狀態下進行化學反應,在氯氣催化作用下,形成含雜質較多的鈦氯化物(TiCl4)。然后,需要運用蒸餾法、選取化學處理劑等方式,對粗狀TiCl4中多種復雜離子加以去除,在分離鉻錳鐵釩等離子成分后,四氯化鈦純凈程度將得到有效提高,順利地進行氣相氧化處理。在完成上一處理步驟后,需要對TiO2(粗狀)進行脫氯處理,再對其表面進行打磨。通過將氯化法應用于鈦白粉生產,能夠使工藝控制點縮減到一定范圍,對生產時間進行控制,能夠實現連續生產,且生產效率相對較高。同時,這一方法主要采用自動化控制方式,避免了污染物的產生,實現了清潔化生產。同時,基于氯化法生產的鈦白粉產品質量的穩定性較強,雜質含量較低,在保證粒徑均一的同時,產品內在分散性明顯。因此,這一生產工藝能夠控制生產成本、提高生產質量,適合產業循環經濟、綠色發展需求。
對于鈦鐵礦生產原料,可以使用鹽酸法進行鈦白粉生產。首先,要利用濃鹽酸對原料進行分解處理,通過沉降、還原、水解、凈化、煅燒等工藝處理環節,最終研制形成鈦白粉。在鹽酸法使用上,多選用金紅石類鈦白粉,主要原因是此類原料更易于粉碎、具有松軟的顆粒結構,能夠在含氯介質內部完成一系列處理。此外,在使用這一方法時,需要注意到鹽酸揮發溫度、體積分數等因素。其中,若鹽酸體積分數低于35%,鹽酸溶解的速率就會受到影響,導致最終產品質量不佳,若所處的揮發溫度較低,極易出現設備腐蝕的現象,且很難得到有效改善,這就限制了其應用于工業領域的范圍。
鈦白粉產品具有極強的性能優勢,體現在折射率、密度、介電常數等方面,是世界顏料應用領域性能極佳的材料,密度、介電常數和折射率都很優越,顏料鈦白粉在橡膠、油墨印刷等基礎產業具有較強的應用價值。目前,諸多經濟學家將鈦白粉人均消費量與國家經濟發展水平、潛力關聯起來,鈦白粉產業不僅是支持基礎行業發展的源泉,更是在國家經濟發展中占據重要部分。如融入塑料制品能提高使用壽命;融入管板材可以提高性能、減少光污染;提高醫藥領域的安全性;鈦白粉產業能夠促進資源循環利用,有效保護環境,進而國民經濟實現循環、可持續發展。
創新是促進社會經濟高質量發展、創造更多高質量成果的動力。在國家提出促進新興產業發展、建設制造強國的社會環境下,節能環保、新材料已經被列入戰略新興產業領域。介子1~100nm的二氧化鈦,其屏蔽紫外線、顏色效應、透明性特質,在航天、環保、生物、醫藥等高新技術領域、節能環保產業具有極強的應用前景。由此,促進鈦白粉向精細化、高質量方向發展,是驅動我國戰略性新興產業發展、推動制造強國實施的重要路徑。
當前,我國諸多企業以硫酸法生產工藝為主,通過篩選原料、酸解、漂白等一系列工序進行鈦白粉產品制取。在原料使用量上,不同鈦鐵礦的品位,對硫酸、鈦礦的用量需求也存在差異。硫酸法在生產中,需要消耗大量的水、蒸汽、電、天然氣等資源,更會帶來大量的“三廢”,使其被列入高耗能產業。在每噸鈦白粉生產的同時,需要消耗千元以上的環保費用,部分企業未能正確使用或開啟環保設備,以犧牲環境來控制成本,使得污染控制、環境治理問題成為制約產業持續發展的重要因素。
在鈦白粉行業迅速發展、“三廢”治理力度有待加強的社會環境下,國家在行業規范、環境保護等條例中,重點提出了嚴格規范鈦白粉生產、整治硫酸法生產工藝等內容。民眾的環保意識也不斷增強,環保方面的監督和舉報途徑也更加便捷。在國內綠色發展要求、公眾監督力量壯大的背景下,鈦白粉生產企業面臨降低能耗、清潔環保生產的壓力,這也在刺激企業加強工藝技術創新,優化產業結構。
要加大頂端產品技術研發力度,通過提高產業集中度,集中力量進行新技術、新工藝的研究,掌握更多擁有自主知識產權的核心技術,加強在高端應用領域的技術研發投入,如高級汽車、高鐵列車、遠洋集裝箱等領域的鈦白粉技術研發。除了發揮產業集群的優勢,企業應加強與研究院所、高校的產學研合作,利用技術研究、技術應用方面的人力、智力資源,加強創新力度,擴大產品應用范圍,提高產品質量和附加值。
要加大采礦、選礦技術、勘探方面的技術研究,尤其是在加強氯化法運用的同時,注重鈦原材料的保障問題,提高原材料資源利用率、回收率,縮短我國在產業方面與國際水平的差距。
要針對性地關注國外先進技術,及時引入先進設備條件。
基于技術方面的支持,要統籌鈦礦企業的發展,選用先進的技術,加強生產技術改進升級。例如,通過控制調節反應過程,能夠促進廢酸回用率得到提高,以閉路循環的方式實現廢酸的全過程處理,解決廢酸處理環節面臨的問題。再如,尤其要重視的一點是,對低濃度、中低濃度的廢酸進行回用,在未對廢酸進行處理、凈化和回用前,可以選取堿性物質進行中和處理,如石灰、電石渣等,有效利用反應所產生的污泥,促進制造工藝向綠色化、清潔化發展。此外,在生產制造工藝上,可以創新使用原料,通過運用稀硫酸、硫酸亞鐵等原料,可以研發出專用于凈水的產品聚合硫酸鐵,將凈水劑直接與地區具有區位優勢的廢水處理企業對接,在每噸鈦白粉消耗一定比例稀硫酸的同時,企業可以循環利用剩余稀硫酸,以蒸汽濃縮的形式將少量一水硫酸亞鐵作為原料,融入聚鐵生產系統中,為企業稀硫酸的處置開辟了市場和思路。
當前,氯化法在我國產業生產中的利用較少,引起“雙高”問題的主要根源在于硫酸法的生產。
(1)在廢氣處理方面,需要對煅燒尾氣采取合理的處理方式,通過將其與廢酸進行熱交換,方便進行廢酸的利用和回收,也可以借助高溫風機,以煅燒尾氣的方式實現煅燒尾氣的返回窯頭,為資源二次利用創造條件,極大程度上實現能耗降低。
(2)在廢液處理上,主要有廢水、廢酸。
(3)在硫酸法生產環節中,可以將三洗廢水混合鹽處理廢水,將其視為二洗廢水運用,二洗廢水則利用到一洗階段,一洗的部分可以利用為浸取水,為酸解單位提供循環利用。這樣就能提高廢水資源的循環利用。
(4)對于生產流程產生的廢酸,可以對一定質量分數的廢酸進行多效濃縮處理,在達到相應標準后,回用到酸解單元使用,也可以混合濃硫酸,在完成除雜后復用到生產環節。
(5)對于硫酸法生產環節中產生的固體廢棄物,如紅渣、硫酸亞鐵、黑泥等物質。如鐵粉和硫酸生產的硫酸亞鐵,可以用作生產飼料的凈水劑,促進資源循環利用,減少對自然環境的影響。
加強鈦白粉可持續發展能力是促進國民經濟健康發展、推動產業高質量發展、貫徹制造強國戰略的關鍵。面對鈦白粉產業發展與綠色制造和發展存在的脫節問題,政府、企業和社會公眾都已經引起重視,通過加大技術研發、優化生產制造工藝、加強廢物處置等方式,提高礦物原料利用率、開采力度,促進化學原料資源循環回用,提高廢物化學資源的利用率,促進我國鈦白粉產業在資源、技術、環境等方面獲得可持續發展。