氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥方法優化

□ 謝 茵 新疆伊犁州奎屯市農業農村局

蔬菜是人們生活飲食的必需品，但目前食品安全問題依然比較嚴重，農藥殘留是社會各界人士關注的重點。有機磷農藥可有效去除蔬菜中病蟲害，具有非常廣泛的應用。但對人體健康、生態環境等會造成較大危害。開展蔬菜有機磷農藥殘留檢測，是保證蔬菜安全的主要舉措。我國對有機磷農藥殘留量有嚴格限制，并且其限量逐年降低，對測定的速度、精度、可靠性等提出了更高的要求。基于此，應用氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥就顯得尤為必要。

1 測定蔬菜中有機磷類農藥的現狀和意義

我國有機磷農藥使用量非常大，占全球總有機磷農藥使用量的1/3，占全國農藥總用量的1/2，受多種因素的共同影響，如果有機磷農藥污染問題異常嚴峻，不但會破壞周圍的生態環境，而且會給食品安全構成較大的安全隱患。因此，大力發展測定精度高、效率高、針對性強的蔬菜有機磷農藥測定方法，對保護生態環境，提升食品安全等皆有重要意義。常用的測定方法有氣相色譜法、氣質聯用法、高效液相色譜法等。其中氣相色譜法是目前應用最廣泛，操作最便捷的蔬菜有機磷農藥測定方法，但在測定過程中，進樣口溫度、柱箱溫度、升溫程序等參數指標不同，得到的結果也不相同，甚至存在較大差距。因此，優化氣相色譜法測定方法，得到分析有機磷農藥的最優條件就有非常重要的現實意義。

2 氣相色譜法測定過程分析

2.1 合理選擇儀器和試劑

選擇GC—2014c 氣相色譜儀，由日本島津提供，同時配備相應的FPD 檢測器；DB—1 毛細管，由美國安捷倫公司提供；甲基對硫磷，二嗪磷，亞胺硫磷，殺冥硫磷，伏殺硫磷等標準樣品100 mg/L，由當地農業部環境保護科研所提供；丙酮作為液相色譜純。

2.2 測定方法

處理樣品。將選擇的蔬菜樣品切碎，稱取10.0 g 混合均勻，放置到50 mL 離心管中，然后加入25 mL 乙酸乙酯，充分振蕩后浸泡2 h，樣液經盛有10 g 無水硫酸鈉的濾紙過濾之后，放入100 mL 比色管中，再用25 mL乙酸乙酯分3 次加入離心管中，洗脫3次，然后再將濾液合并放入比色管中，放置到旋轉蒸發儀中恒溫45 ℃，濃縮到1 ～2 mL，再用乙酸乙酯定容到5 mL，在漩渦混合器上充分混勻，并用0.45 μm 濾膜過濾后供氣相色譜檢測。

配制農藥標準溶液。選擇具有代表性的有機磷農藥甲基對硫磷，二嗪磷，亞胺硫磷，殺冥硫磷，伏殺硫磷等標準樣品溶液，其濃度為100 mg/L 1 mL，放入容量為10 mL 的容量瓶中，加入丙酮定容，貯存在—18 ℃冰箱中。再配置混合有機磷農藥標準品，選擇濃度為10 mg/L 的甲基對硫磷，二嗪磷，亞胺硫磷，殺冥硫磷，伏殺硫磷各0.25 mL 放入10 mL 容量瓶中，用丙酮進行定容，這五種農藥的濃度都是0.25 mg/L[1]。

色譜條件。GC—2014c 氣相色譜儀，色譜柱大小為30 mm×0.25 mm×0.25 μm，進樣口溫度為240 ℃，檢測器溫度為250 ℃，柱子溫度程序升溫為70 ℃，保持1 min，以30 ℃/min上升到220 ℃，保持6 min，再以10 ℃/min 升到240 ℃，保持2 min，載氣設置為氮氣15 mL/min，氫氣80 mL/min，空氣為120 mL/min。其中進樣量為1 μL，不分流進樣。定量方法選擇的峰面積外標發定量。

檢測儀器穩定之后，連續注入數針有機磷混合標樣溶液，并計算各組分的相對響應值，等相鄰兩針的相對響應值變化小于1.5%之后，再按照溶劑、混合標樣溶液、樣品溶液、添加收樣品溶液的順序進行測定，通過外標法進行定量分析[2]。

3 探討和結果

3.1 線性、檢出限、定量限

將配制好的濃度為0.05、0.1、0.5、1.0 mg/kg 的混合標樣用氣相色譜儀分析，每個標樣進樣3 次，每次進樣1 μL，取平均值繪制7個農藥標準曲線，并計算回歸方程。在0.04 ～0.8 μg/mL線性范圍中，甲基對硫磷、二嗪磷、亞胺硫磷、殺冥硫磷與伏殺硫磷5 種有機磷農藥的線性相關系良好，其中R2都 在0.999 ～1.0。檢 出 限 數值在0.001 ～0.02 mg/kg。再通過10 倍噪聲值，就可以計算出最低定量限，最低定量限數值在0.004 ～0.05 mg/kg，5 種有機磷農藥標準曲線、檢出限、定量如表1 所示。

通過表1 可看出，在此種優化條件下，氣相色譜在測定蔬菜有機磷農藥時具有很高的靈敏度、線性良好，無論是檢出限還是定量限都能夠達到國家規定標準[3]。

3.2 加標回收實驗

需要采取空白加標法分析，在0.04、0.12、0.4 mg/kg 濃 度 下，進行加標回收實驗，且每個濃度至少做3 個平行實驗，測定結果表明，5 種有機磷農藥的回收率范圍在83.4%～113.4%，相對標準偏差在0.17%～6.95%，滿足國家固定蔬菜有機磷農藥測定的要求。

表1 5 中有機磷農藥標準曲線、檢出限、定量限表

4 結語

綜上所述，本文結合理論實踐，分析了氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥方法優化，分析結果表明，采用進樣口溫度控制在230 ℃左右，檢測器溫度控制在250 ℃左右；二階程序升溫分離來測定蔬菜中有機磷農藥殘留的方法，線性相關系數、最低檢出限、最低定量限等都滿足要求。而且分離效果好，線性范圍寬，準確度高，為保證蔬菜的安全性，值得大范圍推廣應用。