□ 謝 茵 新疆伊犁州奎屯市農業農村局
蔬菜是人們生活飲食的必需品,但目前食品安全問題依然比較嚴重,農藥殘留是社會各界人士關注的重點。有機磷農藥可有效去除蔬菜中病蟲害,具有非常廣泛的應用。但對人體健康、生態環境等會造成較大危害。開展蔬菜有機磷農藥殘留檢測,是保證蔬菜安全的主要舉措。我國對有機磷農藥殘留量有嚴格限制,并且其限量逐年降低,對測定的速度、精度、可靠性等提出了更高的要求。基于此,應用氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥就顯得尤為必要。
我國有機磷農藥使用量非常大,占全球總有機磷農藥使用量的1/3,占全國農藥總用量的1/2,受多種因素的共同影響,如果有機磷農藥污染問題異常嚴峻,不但會破壞周圍的生態環境,而且會給食品安全構成較大的安全隱患。因此,大力發展測定精度高、效率高、針對性強的蔬菜有機磷農藥測定方法,對保護生態環境,提升食品安全等皆有重要意義。常用的測定方法有氣相色譜法、氣質聯用法、高效液相色譜法等。其中氣相色譜法是目前應用最廣泛,操作最便捷的蔬菜有機磷農藥測定方法,但在測定過程中,進樣口溫度、柱箱溫度、升溫程序等參數指標不同,得到的結果也不相同,甚至存在較大差距。因此,優化氣相色譜法測定方法,得到分析有機磷農藥的最優條件就有非常重要的現實意義。
選擇GC—2014c 氣相色譜儀,由日本島津提供,同時配備相應的FPD 檢測器;DB—1 毛細管,由美國安捷倫公司提供;甲基對硫磷,二嗪磷,亞胺硫磷,殺冥硫磷,伏殺硫磷等標準樣品100 mg/L,由當地農業部環境保護科研所提供;丙酮作為液相色譜純。
處理樣品。將選擇的蔬菜樣品切碎,稱取10.0 g 混合均勻,放置到50 mL 離心管中,然后加入25 mL 乙酸乙酯,充分振蕩后浸泡2 h,樣液經盛有10 g 無水硫酸鈉的濾紙過濾之后,放入100 mL 比色管中,再用25 mL乙酸乙酯分3 次加入離心管中,洗脫3次,然后再將濾液合并放入比色管中,放置到旋轉蒸發儀中恒溫45 ℃,濃縮到1 ~2 mL,再用乙酸乙酯定容到5 mL,在漩渦混合器上充分混勻,并用0.45 μm 濾膜過濾后供氣相色譜檢測。
配制農藥標準溶液。選擇具有代表性的有機磷農藥甲基對硫磷,二嗪磷,亞胺硫磷,殺冥硫磷,伏殺硫磷等標準樣品溶液,其濃度為100 mg/L 1 mL,放入容量為10 mL 的容量瓶中,加入丙酮定容,貯存在—18 ℃冰箱中。再配置混合有機磷農藥標準品,選擇濃度為10 mg/L 的甲基對硫磷,二嗪磷,亞胺硫磷,殺冥硫磷,伏殺硫磷各0.25 mL 放入10 mL 容量瓶中,用丙酮進行定容,這五種農藥的濃度都是0.25 mg/L[1]。
色譜條件。GC—2014c 氣相色譜儀,色譜柱大小為30 mm×0.25 mm×0.25 μm,進樣口溫度為240 ℃,檢測器溫度為250 ℃,柱子溫度程序升溫為70 ℃,保持1 min,以30 ℃/min上升到220 ℃,保持6 min,再以10 ℃/min 升到240 ℃,保持2 min,載氣設置為氮氣15 mL/min,氫氣80 mL/min,空氣為120 mL/min。其中進樣量為1 μL,不分流進樣。定量方法選擇的峰面積外標發定量。
檢測儀器穩定之后,連續注入數針有機磷混合標樣溶液,并計算各組分的相對響應值,等相鄰兩針的相對響應值變化小于1.5%之后,再按照溶劑、混合標樣溶液、樣品溶液、添加收樣品溶液的順序進行測定,通過外標法進行定量分析[2]。
將配制好的濃度為0.05、0.1、0.5、1.0 mg/kg 的混合標樣用氣相色譜儀分析,每個標樣進樣3 次,每次進樣1 μL,取平均值繪制7個農藥標準曲線,并計算回歸方程。在0.04 ~0.8 μg/mL線性范圍中,甲基對硫磷、二嗪磷、亞胺硫磷、殺冥硫磷與伏殺硫磷5 種有機磷農藥的線性相關系良好,其中R2都 在0.999 ~1.0。檢 出 限 數值在0.001 ~0.02 mg/kg。再通過10 倍噪聲值,就可以計算出最低定量限,最低定量限數值在0.004 ~0.05 mg/kg,5 種有機磷農藥標準曲線、檢出限、定量如表1 所示。
通過表1 可看出,在此種優化條件下,氣相色譜在測定蔬菜有機磷農藥時具有很高的靈敏度、線性良好,無論是檢出限還是定量限都能夠達到國家規定標準[3]。
需要采取空白加標法分析,在0.04、0.12、0.4 mg/kg 濃 度 下,進行加標回收實驗,且每個濃度至少做3 個平行實驗,測定結果表明,5 種有機磷農藥的回收率范圍在83.4%~113.4%,相對標準偏差在0.17%~6.95%,滿足國家固定蔬菜有機磷農藥測定的要求。

表1 5 中有機磷農藥標準曲線、檢出限、定量限表
綜上所述,本文結合理論實踐,分析了氣相色譜法測定蔬菜中有機磷類農藥方法優化,分析結果表明,采用進樣口溫度控制在230 ℃左右,檢測器溫度控制在250 ℃左右;二階程序升溫分離來測定蔬菜中有機磷農藥殘留的方法,線性相關系數、最低檢出限、最低定量限等都滿足要求。而且分離效果好,線性范圍寬,準確度高,為保證蔬菜的安全性,值得大范圍推廣應用。