3,3-二氟己二酸的合成工藝研究*

白力沖，朱 倩，劉晨丹，劉 斌，2

（1.陜西國際商貿學院 醫藥學院，陜西 西安 712046；2.陜西省中藥綠色制造技術協同創新中心，陜西 西安 712046）

己二酸是一種在工業上具有重要用途的二元羧酸，被用作尼龍66 及工程塑料的原料，同時也被廣泛應用于合成醫藥、香料、殺蟲劑、酸堿調節劑、增香劑等[1-5]。以原料種類分類，目前，己二酸的生產工藝主要有環己烷法[6]、苯酚法[7]、丁二烯法[8]、環己烯法[9]、環己酮法等[10]。其中，環己烷法是己二酸最經典的制備方法。該方法包括兩步氧化反應過程，該工藝應用廣泛、技術成熟，但存在工藝過程復雜、反應條件苛刻、能量消耗高、工藝效率低、設備腐蝕嚴重，環境污染嚴重等缺點。隨著科技的發展，己二酸的高效綠色合成已成為一項熱點研究課題[11-13]。通過廉價易得的氧化劑，開發一種己二酸衍生物的一步法合成工藝，具有重要的研究價值及意義。

正是基于己二酸衍生物的廣泛用途，為了能簡單高效的開發更多己二酸衍生物，本文報道一種3,3-二氟己二酸的一步合成方法，以4,4-二氟環己烷-1-酮為原料，在堿性KMnO4條件下，發生氧化開環反應合成得到目標產物，其結構經1H NMR 和ESI-MS 確證。并對影響產物收率的因素進行了考察，確定了適宜反應條件，并對反應底物進行了拓展，證明該反應條件的可行性。

圖1 3,3-二氟己二酸的合成路線Fig.1 Synthetic route for 3,3-difluorohexanedioic acid

1 實驗部分

1.1 原料與儀器

4,4-二氟環己烷-1-酮（純度98 %）、4,4-二甲基環己烷-1-酮（純度98 %）、KMnO4（AR），阿拉丁試劑有限公司；柱層析硅膠（300～400 目，青島海洋化工廠）；其他所有試劑均為市售分析純。……