鱷魚(yú)皮革表帶疏水工藝技術(shù)研究

郭新剛，劉海華，宋鵬濤，羅 晨，龔 翔

（珠海羅西尼表業(yè)有限公司，廣東珠海519085）

現(xiàn)今手表行業(yè)鱷魚(yú)皮革表均采用縫紉和膠粘工藝，在皮革表帶制作過(guò)程中，縫紉處（縫紉針孔處）、表扣和箍環(huán)的連接處、軸孔端以及長(zhǎng)邊上的帶孔處的皮料的完整性均有一定程度損壞。即使是防水皮料，其完整性受到損壞，其防水性能將受到極大影響，水汽及水（或汗水）可通過(guò)鱷魚(yú)皮革表帶破損處滲透至皮革表帶內(nèi)部，而鱷魚(yú)皮革表帶內(nèi)部是不防水的，尤其是填料，其不僅不防水而且易吸水，這樣鱷魚(yú)皮革表帶將從內(nèi)部腐蝕損壞，使其佩戴使用壽命縮短。

皮革防（疏）水是指皮革表面不被水潤(rùn)濕及滲透的性能[1-2]。從理論上說(shuō)，皮革表面被水潤(rùn)濕的問(wèn)題，可以歸結(jié)為固體表面的浸潤(rùn)性問(wèn)題。皮革表面的防水處理一般是通過(guò)鞣制、涂飾工藝來(lái)完成的，其所用的防水涂飾劑主要以硅氧烷類(lèi)聚合物或含氟丙烯酸酯類(lèi)聚合物組成[3-4]。有機(jī)氟單體也可用來(lái)合成多功能皮革涂飾劑，使涂飾劑具有特種功能，如防水、防油、防污和阻燃性能[5-8]。有機(jī)合成型的含硅或含氟高分子聚合物防水涂飾劑即使能使皮革產(chǎn)品的防水性得到明顯提高，但其合成過(guò)程復(fù)雜、成本高。此外，這些涂飾劑涂覆在皮革表面會(huì)將皮革表面的膠原纖維及皮革表面的毛細(xì)孔完全遮蓋，嚴(yán)重影響了天然皮革的衛(wèi)生性能（主要是透水、透氣性能），從而降低了皮革的穿著舒適性[9-10]。

1 試驗(yàn)

1.1 鱷魚(yú)皮表帶超疏水工藝

將鱷魚(yú)皮表帶浸泡于10 ～20 ℃超疏水處理液中，分別一次浸泡5、10、15 min 和二次浸泡5、10、15 min；每次浸泡后，均需自然干燥48h 以上。

1.2 疏水性能試驗(yàn)

1.2.1 試劑液滴試驗(yàn)法

在18 ～25 ℃環(huán)境下，用移液器分別吸取10μL 異丙醇溶液（純水與異丙醇的體積比采用表1 中數(shù)據(jù)）2 滴，滴于鱷魚(yú)皮革表帶的底皮表面的不同位置處，3min 后觀察液滴的形態(tài)及其表面的吸水狀態(tài)。鱷魚(yú)皮革表帶底皮上滴放液滴之處應(yīng)避開(kāi)鋼印品牌logo、縫線孔、沖孔，并保證2 滴試劑的間距大于5mm。

表1 鱷魚(yú)皮革表帶靜態(tài)防水等級(jí)分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Classification standard for static waterproof grade of the crocodile leather bracelet

1.2.2 靜態(tài)吸水稱重法

（1）選取表帶的短邊，在溫度為（40±1）℃的烘箱中放置30 min 后取出稱量其質(zhì)量，記為m1。

（2）將短邊底皮面朝下水平放在浸透去離子水的濕毛氈上，并在上面壓一個(gè)重200 g 的砝碼以確保皮帶底皮與濕毛氈充分接觸，讓表帶在濕毛氈上吸水15 min，然后取出用干紙巾輕輕擦干粘附在 皮帶底皮上的水滴，在1 min 內(nèi)稱量其質(zhì)量，記為m2。

（3）按照公式（1）計(jì)算試驗(yàn)前后皮帶的質(zhì)量變化百分比（吸水率）：

式（1）中：m1—試驗(yàn)前皮帶的質(zhì)量，單位為g；m2—試驗(yàn)后皮帶的質(zhì)量，單位為g；η—吸水率。

我去看萍萍，我想從她那里知道林孟的意思，可是我看到萍萍的臉完全成了一張白紙，只有嘴唇那地方還有點(diǎn)青灰顏色，萍萍的樣子比起林孟的樣子來(lái)，更讓我不安。現(xiàn)在我明白林孟那句話的意思了，他認(rèn)為我和萍萍在一起睡覺(jué)了。我說(shuō)：“林孟，你完全錯(cuò)了，我和萍萍之間一點(diǎn)關(guān)系都沒(méi)有。你可以問(wèn)萍萍。”

注1：由于表帶長(zhǎng)邊較長(zhǎng)，較難保證其所有底皮與濕潤(rùn)毛氈的充分接觸。而且長(zhǎng)邊有扣孔，在與毛氈的接觸過(guò)程中較難控制夾層與毛氈的接觸對(duì)試驗(yàn)結(jié)果造成的影響，因此選取表帶短邊進(jìn)行試驗(yàn)。

注2：將毛氈完全放入常溫下的去離子水中浸泡至少2 h 來(lái)制備濕毛氈。

1.3 彎曲疲勞性能

（1）檢測(cè)條件：室溫，皮帶折曲試驗(yàn)機(jī)。

（2）試驗(yàn)步驟：將被測(cè)表帶固定在皮帶折曲試驗(yàn)機(jī)上；將儀器設(shè)置次數(shù)為3000 次，進(jìn)行90°的彎曲試驗(yàn)；試驗(yàn)結(jié)束后，取出樣品并保存。

（3）判定標(biāo)準(zhǔn)：試樣后，皮帶表面不允許出現(xiàn)龜裂、起皮等不良現(xiàn)象。

1.4 耐腐蝕性能

（1）試樣前處理：試驗(yàn)前仔細(xì)地清潔被測(cè)試樣，盡可能地清除可能會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的雜質(zhì)（灰塵、油或其他雜質(zhì)）。

（2）檢測(cè)條件：HK-D58 型精密高溫烘箱；玻璃器皿及保鮮膜；在使用有效期內(nèi)的人工汗溶液

（4）判定標(biāo)準(zhǔn)：試驗(yàn)后皮革表帶試樣不應(yīng)出現(xiàn)龜裂、起皮、變色等不良現(xiàn)象。

（5）試樣后處理：試驗(yàn)結(jié)束后取出試樣，用溫度不高于40℃的自來(lái)水沖洗被測(cè)試樣，接著室溫風(fēng)干試樣，試樣干燥后放入干凈的樣品袋內(nèi)封存。

2 結(jié)果與討論

2.1 鱷魚(yú)皮表帶超疏水工藝

浸泡并自然干燥后的鱷魚(yú)皮表帶，其顏色較試驗(yàn)前無(wú)明顯變化，亦無(wú)裂皮、開(kāi)膠等不良現(xiàn)象。試驗(yàn)結(jié)果表明，采用低溫（10 ～20 ℃）浸泡法對(duì)鱷魚(yú)皮表帶進(jìn)行超疏水處理不會(huì)影響其外觀性能。

2.2 試劑液滴試驗(yàn)法

將AA 級(jí)防水液滴分別滴于未經(jīng)超疏水處理和經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶上，如圖1 所示，未經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶上的液滴呈扁平狀，而經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶上的液滴呈半球狀；3 min 后未經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶上的液滴略有吸收，而經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶上的液滴依然未被吸收，依然呈半球狀。此外，從液滴的形態(tài)，可以發(fā)現(xiàn)一次浸泡和二次浸泡的鱷魚(yú)皮表帶其防水性能無(wú)明顯差別，且浸泡5 min、10 min 及15 min 的鱷魚(yú)皮表帶其防水性能亦無(wú)明顯差別。試驗(yàn)結(jié)果表明，（1）經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶其防水性能達(dá)到了防水等級(jí)的最高級(jí)——AA 級(jí)，即超疏水；（2）鱷魚(yú)皮表帶僅需低溫浸泡5 min 即可達(dá)到AA 級(jí)的防水要求。

圖1 鱷魚(yú)皮表帶上的液滴形態(tài)照片F(xiàn)ig.1 Morphology of the crocodile leather bracelet after being soaked in organic hydrophobic solutionfor drop test

2.3 靜態(tài)吸水稱重法

如表2 所示，未經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶其靜態(tài)吸水率為26.67%＜35%，依據(jù)Q/LXN 104.0031 標(biāo)準(zhǔn)要求，可判定其為防水表帶；而經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶其靜態(tài)吸水率為0.00%，其防水性能達(dá)到超疏水性能。

表2 鱷魚(yú)皮表帶的靜態(tài)吸水率Table 2 Static water absorption of the crocodile leather bracelet

2.4 彎曲疲勞性能

經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶經(jīng)3000 次彎曲疲勞試驗(yàn)后，表帶未出現(xiàn)龜裂、起皮等不良現(xiàn)象，彎曲疲勞性能良好。

2.5 耐腐蝕性能

經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶經(jīng)24 h 人工汗腐蝕試驗(yàn)后，表帶未出現(xiàn)龜裂、起皮、變色等不良現(xiàn)象，耐腐蝕性能良好。40℃烘干后，進(jìn)行靜態(tài)吸水率試驗(yàn)，其靜態(tài)吸水率均為0.00%（見(jiàn)表3）。試驗(yàn)結(jié)果表明，人工汗腐蝕不會(huì)影響經(jīng)超疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶的超疏水性能。

表3 經(jīng)疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶24 h 耐人工汗腐蝕試驗(yàn)（清洗烘干）后的靜態(tài)吸水率Table 3 The static water absorption of the crocodile leather bracelet treated by hydrophobic treatment after 24 h artificial sweat corrosion resistance test (cleaning and drying)

3 結(jié)論

將鱷魚(yú)皮表帶低溫浸泡于疏水溶液中5min 后，自然干燥48 h 即可獲得疏水性能。試驗(yàn)表明其顏色、外觀性能、彎曲疲勞性能和耐腐蝕性能均不會(huì)受到影響；且人工汗腐蝕不會(huì)影響經(jīng)疏水處理的鱷魚(yú)皮表帶的疏水性能。