稱樣量對檢測蝦粉和魚粉中總砷含量的影響

◆作者：陳小燕 楊曦 蕭銘明 黃智成

◆單位：廣東恒興飼料實業股份有限公司農業農村部華南水產與畜牧飼料重點實驗室

砷及其化合物具有很強的毒性，GB 13078-2017《飼料衛生標準》中對魚粉和蝦粉中總砷含量有最大限量要求。砷有無機砷和有機砷兩種形態，魚粉和蝦粉中有機砷含量比無機砷大很多。目前檢測魚粉和蝦粉中總砷含量按照GB/T 13079-2006《飼料中總砷的測定》，由于該方法樣品稱樣量為2g～5g，前處理條件無法將樣品中有機砷完全轉化成無機砷，蝦粉和魚粉中有機砷存在形態主要是砷糖和砷脂類（Phillips D J H等，1985），該物質相當穩定，導致結果往往比正常值低很多。建議參考GB 5009.11-2014《食品安全國家標準食品中總砷及無機砷的測定》第二法前處理操作，折算干基質量，減少蝦粉和魚粉樣品稱樣量，將樣品中有機砷完全轉化成無機砷，結果趨于正常。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

原子熒光光譜儀：AFS-8130型，北京吉天分析儀器公司。

砷標準儲備液：1000 μg/mL，編號為GSB G62028-90,國家鋼鐵材料測試中心。

砷標準溶液：1μg/mL，吸取砷標準儲備液用10%鹽酸逐級稀釋而成。

硼氫化鉀溶液：20g/L，稱取1.25g氫氧化鉀溶于約200mL超純水中，加入5g硼氫化鉀并使其溶解，用去超純水定容至250mL，搖勻。

硫脲-抗環血酸溶液：稱取10g硫脲加入約50mL超純水，加熱溶解，冷卻至室溫，加入10g抗壞血酸，溶解并用超純水定容到100mL。

玻璃儀器使用前經18%硝酸浸泡24h。

實驗室所用試劑均為分析純及以上。

實驗室用水為超純水。

1.2 儀器條件

光電倍增管電壓：270V,砷空心陰極燈電流：60mA;原子化器高度：8mm；載氣氬氣流量：400mL/min;屏蔽氣流量：800 mL/min;讀數方式：峰面積，讀數時間為10.0s，延遲時間為1.0s。

1.3 實驗方法

稱取一定量樣品于50mL坩堝中，同時做試劑空白。加500g/L硝酸鎂溶液5mL，于電熱板加熱蒸干，炭化至無黃色煙，移入550℃馬弗爐灰化4h。取出冷卻，小心加入10mL鹽酸（3mol/L）溶液加熱溶解灰分。將溶液移入50mL容量瓶，向容量瓶中加入2.5mL硫脲-抗壞血酸溶液，定容，混勻，待測。

標準曲線配置:分別吸取1μg/mL砷 標 準 溶 液0mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、1mL、2mL于50mL容量瓶，加入1.5mL鹽酸，2.5mL硫脲抗壞血酸容液，用超純水定容至刻度，標準曲線濃度分別為:0μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L。

2 結果與分析

2.1 稱樣量對結果的影響

分別稱取0.1g、0.15g、0.2g、0.25g、0.5g、1.0、2.0g、3.0g蝦粉和魚粉樣品按照實驗方法前處理，檢測總砷含量見表1。

稱樣量影響蝦粉樣品中有機砷轉化為無機砷。通過試驗稱量不同蝦粉樣品質量，檢測其總砷含量。由表1和圖1可以看出，隨著蝦粉樣品質量不斷增加，樣品中總砷含量是不斷減小，當蝦粉稱樣量大于0.5g時，總砷含量減少幅度最大，綜合考慮樣品稱樣量對總砷含量影響以及樣品稱樣過程中引起的稱量誤差，選擇蝦粉稱樣量為0.15g。

稱樣量也影響魚粉樣品中有機砷轉化為無機砷。通過試驗稱量不同魚粉樣品質量，檢測其總砷含量。由表2和圖2可以看出，隨著魚粉樣品質量不斷增加，樣品中總砷含量是不斷減小，當魚粉稱樣量大于0.5g時，總砷含量減少幅度最大，綜合考慮樣品稱樣量對總砷含量影響以及樣品稱樣過程中引起的稱量誤差，選擇魚粉稱樣量為0.15g。

2.2 回收試驗

按照選定的稱樣量0.15g，分別向蝦粉和魚粉樣品中添加一定濃度的砷標準溶液，按照1.3實驗方法處理，然后進行測定，結果見表3。

表1 蝦粉中不同稱樣量總砷含量測定結果（mg/kg）

表2 魚粉中不同稱樣量總砷測定結果（mg/kg）

表3 蝦粉和魚粉回收試驗中結果

表4 蝦粉和魚粉重復性試驗結果（mg/kg）

圖1 蝦粉中不同稱樣量總砷含量測定結果（mg/kg）

圖2 魚粉中不同稱樣量總砷含量測定結果（mg/kg）

2.3 重復性試驗

按照選定的稱樣量0.15g，分別稱取6份蝦粉和魚粉樣品，按照1.3實驗方法處理，然后進行測定，結果見表4。

3 結論

本研究針對氫化物原子熒光光度法檢測蝦粉和魚粉中總砷含量前處理條件，通過試驗確定，減少蝦粉和魚粉樣品稱樣量，可以讓檢測結果趨于正常。試驗結果表明，稱樣量減少到0.15g，加標回收率為81.0%～88.5%，重復性相對標準偏差小于4%，滿足日常對飼料原料蝦粉和魚粉中總砷含量的檢測。