張定乾
(北方銅業垣曲冶煉廠,山西 垣曲 043700)
北方銅業垣曲冶煉廠現有PS轉爐3臺,規格為Φ3.6 m×8.8 m,實行70%~72%的高品位吹煉模式,主要目的是脫除其中的S、Fe及含有的少量Pb、Zn等雜質,使貴金屬富集于粗銅中。由于高品位吹煉含鐵量少,基本可以省略造渣階段,具有單爐作業時間短、生產效率高的優點。但由于含鐵量低,造渣困難,在生產過程中存在渣含銅過高的現象,影響了轉爐產量和直收率,因此,降低轉爐渣含銅對提高轉爐經濟指標和效益具有重要意義。
轉爐高品位冰銅吹煉是通過風口向爐內鼓入空氣或富氧23%~24%的空氣,與爐內的高品位銅锍進行氧化反應,實現硫化物氧化和氧化鐵造渣的過程。作業直接進入造銅階段,爐內的熔體(主要以Cu2S的形式存在)與鼓入空氣中的氧反應,生成品位98.5%的粗銅和二氧化硫。粗銅送往下道工序進行火法精煉,鑄成合格的陽極板,吹煉產生的煙氣(SO2)經余熱鍋爐回收余熱后,送往制酸。
在轉爐吹煉過程中,發生的反應全是放熱反應。經過發熱量計算,在冰銅品位在70%~72%時,放出的熱量足以維持1 200℃以下的高溫進行自熱熔煉,并且還有部分的剩余熱量。生產時主要通過加入高含銅物料、陽極爐渣和雜銅、粗銅塊、殘極等冷料,來控制合理的熔體溫度(1 180℃±10℃),實現爐內熱平衡,確保反應正常進行。
高品位冰銅中的w(Fe)均在5%以下,在反應所需石英還未加入時,冰銅中的鐵就已經完成氧化反應,進而過氧化生成Fe3O4,導致正常的造渣反應來不及進行,而加入的石英多數未參與造渣反應,富集熔體表層,易造成爐噴。所以進入兩包料(45~50 t)之后開風直接進行造銅作業,不加石英熔劑,反應原理如下:

在加進最后一批銅锍后,再加入足量的石英,進行造渣,之后繼續吹煉,準確判斷吹煉終點,進行排渣、倒銅作業。

從轉爐工藝過程、操作制度、管理手段進行分析,引起轉爐渣含銅過高的因素主要有:
根據統計發現,轉爐吹煉品位為70%~72%的冰銅時,進行富氧(23%)操作,熱量能夠處理殘極等冷料。當冰銅品位大于74%時,吹煉過程中的發熱量不足以維持反應熱平衡,爐溫偏低,渣型惡化,爐渣黏度增大,渣含銅上升(見表1)。

表1 平均冰銅品位與渣含銅的關系 %
2.2.1 冷料率過高對渣含銅的影響
實際生產中一般單爐作業結束后向爐內加入一些雜銅,在吹煉作業開始后逐漸加入殘極、粗銅塊。
轉爐吹煉的熱源主要是Fe、S及某些雜質的氧化,所有這些氧化反應均伴隨著大量的熱量放出,使吹煉過程不需要消耗額外的燃料。但由于高品位吹煉時熔體內的S、Fe等元素大大降低,所以這些熱量不足以維持大量的冷料處理量。
若冷料一次性加入冷料過多,會引起熔體表面溫度瞬間下降,難以維持爐內反應的熱平衡,爐內熔體反應緩慢、爐渣粘度大,不利于銅渣分離,使渣含銅升高。
2.2.2 冷料和石英加入時機對渣含銅的影響
在吹煉剛開始階段,爐溫尚未上升到正常作業溫度時即加入冷料和石英的話,一是冷料和熔劑吸熱會迅速降低爐溫,二是冷料和石英覆蓋在熔體表面,氣體難以穿透,爐內熔體反應進度緩慢,渣型惡劣,渣含銅升高。
2.2.3 石英加入量不當對渣含銅的影響
轉爐吹煉時,若石英量加入不足,會造成部分FeO無法與SiO2造渣,而繼續氧化成熔點較高的Fe3O4生成磁鐵渣,稍微過吹便會形成熔點較低、流動性較好的鐵酸銅(Cu2O·Fe2O3)稀渣,使渣含銅急劇增加。
若加入石英過多,易在渣層表面形成一層絮狀物(游離態的石英),也會使渣型惡化,渣粘度增大,引起渣含銅過高[1]。
在轉爐高品位吹煉過程中,若吹煉終點判斷不準確,使熔體過吹,會使氧化亞銅含量升高,渣含銅會大幅增高。其次,吹煉結束進行放渣作業時,若下爐口不夠平整,或者轉至放渣位后不做停頓直接放渣、渣包底不進行返爐,也會造成渣含銅過高。
根據表1可以看出,冰銅品位過高對轉爐渣含銅有直接影響。為保證冰銅內S、Fe等元素含量能保證轉爐吹煉時所需的熱量,實踐證明將冰銅品位控制在70%~72%的情況下,能有效保證爐內反應的熱平衡和渣的流動性,渣含銅能有效控制。
為滿足高品位吹煉時對熱量的要求,在總氧量富余的情況下,進行富氧作業,將氧濃度控制在23%~24%。富氧吹煉強化了爐內氣-液相反應,硫化物的反應速度加快,熱量同比釋放大大增加,隨煙氣帶走的熱量減少,爐溫上升較快,熔體流動性好,渣含銅降低。
3.3.1 控制合適的入爐冷料量根據入爐品位隨時調整加入冷料量,不宜過多,且一次性投入量要嚴格控制。同時單爐作業結束后加入冷料量不宜過多,如果未進夠熱料,要及時進行天然氣保溫,以實現爐內熱平衡,爐內熔體反應迅速,渣型良好。
3.3.2 準確把握入爐冷料和石英的時機
向爐內加入粗銅、殘極時,要視爐況和爐溫而定,作業開始后先不加入冷料,待吹煉10 min左右,讓少部分FeS和Cu2S先發生氧化反應以迅速提高爐溫,等爐溫度升高至1 180℃以上時再加入冷料和石英。
轉爐吹煉時,銅锍中的FeS首先被氧化,生成FeO與加入的石英石熔劑進行反應,生成鐵橄欖石,其中有一部分FeO被生成Fe3O4,在有FeS和SiO2存在時,又生成鐵橄欖石:

加入石英時提前計算好當爐加入量,并觀察爐口火焰,當火焰發紅時,停止加入。火焰發亮時再次加入,當火焰逐漸變綠,并轉為淡藍色時,表明石英加夠,繼續吹煉[2]。要保證石英量充足,保證造渣充分,渣流動性良好。
3.3.3 準確判定吹煉終點
轉爐爐長要根據經驗,準確判斷吹煉終點。若稍有過吹,就容易形成熔點較低、流動性較好的鐵酸銅(Cu2O·Fe2O3)稀渣,不僅使渣含銅增加,直收率降低,而且稀渣嚴重腐蝕爐襯。吹煉終點的判斷標準:
1)火焰顏色。火焰顏色由乳白色轉為褐紅色,表明出銅時間已到。
2)火花。從爐后擋板處噴濺出的火花消失時即可出銅。
3)爐后判斷。從釬桿上觀察到的金屬銅光滑而平整,沒有小粒隆起,冷卻后呈玫瑰紅,并有金屬光澤時,表明即可出銅。
4)爐前取樣。從爐口用樣勺取樣,倒在干凈鐵板上,觀察銅水凝結情況,若銅水含有較多Cu2S,則SO2逸出冒泡噴濺;冷卻后有許多小孔,表明出銅時間未到,必須轉動轉爐繼續吹煉幾分鐘后再取樣檢查。若試樣凝結后呈灰黑色,組織疏散,則為過吹。如已過吹,可緩慢加入適量熱冰銅,還原過吹的銅。若冷卻后的試樣呈玫瑰色,則證明可以出銅[3]。
進料作業前,要先檢查爐口是否平整,若下爐口有缺口,需用黃泥補平,放渣作業時保證爐口“寬、淺、平”。
放渣作業時,將爐子轉至放渣位靜置2 min,待爐渣與銅液完全沉淀分層之后,由小到大、平穩放渣,并及時探測渣層厚度,防止帶銅。
放完渣時將渣包內的吹煉渣倒至大渣包時,也要由小到大,平穩倒渣,并將包底返回轉爐。
經過生產實踐,通過控制冰銅品位、實行富氧操作、精細化管理等措施,轉爐渣含銅由之前的35%~40%降低至35%以下。提高了冶煉回收率,節約了生產成本,研究頗有成效(見表2)。
轉爐高品位冰銅吹煉施行上述系列操作制度后,有效地降低了轉爐渣含銅,提高了轉爐直接回收率,減少了冷料的輸出,改善了經濟技術指標,隨著工藝、操作和管理的進一步改善,降低轉爐渣含銅將成為提高經濟效益的一項重要增長點。

表2 6月—7月渣含銅統計 %