胥鑫萌 王文權(quán) 孫潔怡 劉 偉 童天嬌 劉軍海
(陜西理工大學化學與環(huán)境科學學院,陜西漢中,723000)

原花青素(procyanidins)又稱縮合單寧、縮合鞣質(zhì),也叫前花青素,是一種在熱酸處理下能產(chǎn)生花青素的多酚化合物,其分布廣泛,種類豐富,主要存在于綠茶、黑枸杞、葡萄籽、銀杏葉、日本羅漢柏、法國海岸松樹皮等天然植物中。原花青素和花青素在本質(zhì)上是兩種不同的物質(zhì),原花青素屬于多酚類化合物,而花青素屬于黃酮類化合物。
原花青素是天然抗氧化劑,具有多種生物活性,其超強的清除自由基、抑制脂質(zhì)過氧化反應的能力是其在化妝品中得到廣泛應用的前提條件。原花青素應用于化妝品具有多種功效,可起到防老抗衰、增白防曬、抗皺保濕等作用,已成為相關(guān)化妝品領(lǐng)域的研發(fā)重點。
文章主要討論了近年來原花青素在化妝品中的應用進展,重點討論了其目前研究的熱點,旨在為原花青素在化妝品方面的應用提供參考和借鑒。
皮膚偏黑或者形成暗斑主要受黑色素大量形成后累積、皮膚氧化、角質(zhì)細胞沉積、肌膚微循環(huán)差及體內(nèi)毒素淤積等因素影響[1]。因此,要想徹底實現(xiàn)皮膚白皙,就必須從源頭上降低黑色素的合成能力,加快黑色素的脫落,煙酰胺、VC、VE、超氧化物歧化酶(SOD)以及一些植物提取物都具有很好的美白效果。研究發(fā)現(xiàn)[2],原花青素對抑制酪氨酸酶活性、抑制黑色素生成具有很好的效果。且原花青素屬于植物提取物,天然健康、綠色無刺激,在黑果枸杞、葡萄籽、可可豆、花生、山楂等中均具有豐富的含量,可與VC、VE等成分相互復配,起到協(xié)同作用,進一步發(fā)揮美白功效。
原花青素和其他植物提取物復配對美白具有雙重作用。劉歷江[3]研究發(fā)現(xiàn),添加低聚原花青素以及各類植物提取物,發(fā)揮協(xié)同作用,可有效改善皮膚暗沉。陳燕蘭[4]對原花青素在美白方面的應用,提出了一種美白祛斑護膚品制備的方法,表明添加原花青素等物質(zhì),具有優(yōu)異的美白和祛斑效果。羅永明等[5]用蓮原花青素等天然成分復配成的組合物,具有多路徑抑制黑色素形成的能力,對美白具有顯著效果。
低聚原花青素在國外美白化妝品中具有重要的地位,英國開發(fā)出含低聚原花青素的Pycnogenol產(chǎn)品、美國的Pycnog2enolTM 產(chǎn)品、日本櫻の淺草原花青素多肽修復面霜、芬蘭的Lumene Sisu系列的產(chǎn)品均在美白祛斑方面有很好的口碑。目前,市售的慧立康、雅梵哲、御泥坊品牌有與原花青素有關(guān)的素顏霜、精華水等。
皺紋的出現(xiàn),即是皮膚老化、被氧化的表現(xiàn)。皮膚的老化分為內(nèi)源性老化和外源性老化,內(nèi)源性老化和外源性老化都會引起皮膚皺紋過早產(chǎn)生。從外表來看,皮膚老化會出現(xiàn)彈性下降、松弛、細小皺紋等;從生理功能看,皮膚衰老主要是膠原蛋白流失、彈力纖維減少,皮下組織變薄、萎縮。原花青素是目前自然界最有效的抗氧化物質(zhì)之一,可通過清除自由基起到抗氧化作用,進一步防止皮膚皺紋的產(chǎn)生。
原花青素與膠原通過氫鍵、離子鍵、共價鍵等發(fā)生反應, 從而增強膠原活性。吳亞博等[6]研究發(fā)現(xiàn),原花青素交聯(lián)能阻止膠原酶松解膠原蛋白三螺旋結(jié)構(gòu), 從而提高膠原的抗酶解性能和力學性能的穩(wěn)定性。沈華忠[7]用原花青素等多種天然提取物研發(fā)了一種抗皺化妝品,在提高皮膚組織的保水性能和抗皺性能的同時,也保證了天然產(chǎn)品對皮膚的無刺激。馬嘉藝[8]研究發(fā)現(xiàn),原花青素具有抗衰老作用,對小鼠皮膚表皮角質(zhì)層及真皮層膠原纖維具有修復作用。
皮膚屬于結(jié)締組織,其中所含有的膠原蛋白和彈性蛋白對皮膚的整個結(jié)構(gòu)起重要作用。原花青素的抗氧化、清除自由基的能力遠遠高于VE和VC,對多種因素造成的皮膚過早老化具有獨特的作用,可抑制膠原酶和彈性蛋白酶對結(jié)締組織的交聯(lián)作用,因而有利于提高皮膚免疫力,保持皮膚的彈性,發(fā)揮抗衰抗皺的功效。抗皺功效是目前原花青素應用于化妝品的重點之一,但對產(chǎn)品的純度有較高的要求,以保證化妝品的質(zhì)量,因此原花青素的高效提取工藝和純化,將是今后的研究熱點。
隨著生活水平的不斷提高,消費者對防曬護理方面的意識普遍提高,防曬產(chǎn)品在市場上的需求越來越大,已成為現(xiàn)代人護膚的必備品。健康、天然和綠色的防曬品需求愈加強烈,特別是年輕人購買防曬產(chǎn)品時還會特別關(guān)注其添加成分和配方。因此,選用綠色的植物提取物為防曬添加劑,不僅可以避免化學合成物對人體的潛在危害,還可進一步提高天然產(chǎn)物的利用率。原花青素屬于天然的植物提取物,安全無害,對紫外線具有較強的吸收性,在防曬市場具有廣闊的發(fā)展空間。
原花青素因其具有防紫外輻射的生物活性,受到越來越多科研人員的重視。焦天慧等[9]對比了紅樹莓籽中原花青素與防曬化妝品的SPF,發(fā)現(xiàn)原花青素SPF顯著高于市售化妝品標示SPF。鐵健等[10]發(fā)明了一種原花青素白炭黑防曬劑,與目前市場上有關(guān)化學合成的防曬霜相比,其對紫外線具有較強的吸收能力和反射能力。張峻嶺等[11]研究發(fā)現(xiàn),原花青素對紫外輻射引起的皮膚損傷具有屏障修復功能。
2020版的《化妝品監(jiān)督管理條例》對防曬產(chǎn)品的要求是提高防曬指數(shù),確保防曬原料的安全性。近年來,有關(guān)原花青素具有防曬功效的報道越來越多,但目前看來,大多數(shù)成果仍處于實驗研究階段,成熟化妝品的應用并不多。
目前保濕劑種類繁多,其中天然保濕劑有多元醇(甘油、丙二醇山梨糖醇、甘露糖醇等)、氨基酸(L-精氨酸、蘇氨酸、絲氨酸等)、乳酸鈉、乳酸、透明質(zhì)酸等,對人體有一定的保濕性能。原花青素作為一種天然活性成分,含有多種酚羥基結(jié)構(gòu),在保濕補水方面具有快速、明顯的效果,不僅可以鎖住肌膚原有的水分,還對肌膚流失的水分具有補充作用。
原花青素良好的保濕性可適用于各年齡段人群。杜蕾等[12]將粉碎后的原花青素添加到兒童潤唇膏中,發(fā)現(xiàn)其保濕效果良好,具有較強的穩(wěn)定性。黃溢彬等[13]將原花青素應用到老年人的護膚霜中,發(fā)現(xiàn)可改善老年人皮膚干燥狀況。蘇云等[14]用原花青素研發(fā)了一種適用于年輕人的面膜,該面膜成分全是植物提取物,安全無污染、純凈活性多,且保濕效果明顯。
目前,國外將原花青素應用于保濕化妝品的實例很多,而國內(nèi)起步較晚,有關(guān)此方面應用鮮有報道。
皮膚組織收縮以及細胞表面蛋白質(zhì)凝固,這些都是化妝品中收斂性的常見表現(xiàn)。目前,化妝品中常見的收斂劑有薄荷腦、氯化羥鋁、硫酸鋅以及植物提取物等,而添加有原花青素的功效性化妝品不僅能幫助皮膚毛孔收縮、細膩光滑,而且還具有收斂作用。
法國Caudalie泰奧菲/歐緹麗大葡萄匈牙利皇后水具有收縮毛孔的功效,有助于淡化細紋;國內(nèi)的迷奇原花青素煥活美顏爽膚水也具有收斂、緊致、使皮膚細膩光滑的作用。這些產(chǎn)品的出現(xiàn),很好地說明了原花青素具有收斂功效。
尋常性痤瘡是臨床常見的毛囊皮脂腺的慢性、炎癥性皮膚病,好發(fā)于青少年[15],一般大多數(shù)患者針對此類皮膚病,直接接受內(nèi)服和外敷的西藥治療,而結(jié)果顯示,西藥并不具有較好的祛痘效果,且停藥后,有可能引起更嚴重的痤瘡。近年來,應用綠色健康、具有良好生物安全性的植物提取物來治療基礎(chǔ)性皮膚病已成為更多人的選擇。原花青素具有抑制皮膚過敏、降低皮膚有害物質(zhì)以及從源頭上消除痤瘡炎癥釋放的作用,有助于合理的祛痘、修復皮膚損傷。
近年來,國內(nèi)外在原花青素祛痘方面的研究相對較少。在許丹丹等[16]的實驗中可以看到,用黑枸杞原花青素等純天然物質(zhì)研發(fā)的面膜粉,不僅具有較強的抗氧化能力和還原能力,而且還具有明顯的祛痘效果。目前,從市場上可以看到,國內(nèi)的芙?jīng)IFORENEE原花青素舒緩修護面膜具有修護敏感肌、淡化痘印的作用,有助于重建肌膚屏障。韓國COSMAX公司[17](KR10-2014-0145499A) 于2013年6月13日提出了含有原花青素的蘋果多酚提取物能夠減少皮脂分泌, 改善痤瘡癥狀。這些都為后來學者研究原花青素在化妝品上的祛痘應用提供了參考。
原花青素具有使皮膚細胞再生的能力,有助于促進皮膚新陳代謝,呈現(xiàn)健康狀態(tài)的多功能物質(zhì)。其存在于多種植物中,來源較廣,含量豐富,但并不是說大量使用就可以祛痘,而要與其他純天然物質(zhì)合理配制,才能更好地發(fā)揮原花青素祛痘的功效。

原花青素是一種存在于多種植物中的活性成分之一,具有多種生物活性,應用于化妝品,符合現(xiàn)代人倡導的綠色環(huán)保、回歸自然的消費理念。
就目前原花青素在化妝品中的應用研究來看,在美白方面的研究很多,已開發(fā)出了較多的相關(guān)產(chǎn)品,后續(xù)的研究應在目前研究基礎(chǔ)上,更關(guān)注于原花青素與其他美白添加物質(zhì)的協(xié)同作用,以及在美白基礎(chǔ)上的其他功效。在抗皺方面,由于原花青素是良好的抗氧化劑,可有效清除自由基,因此應用于化妝品抗皺是毋容置疑的,需要注意的是,高純度的原花青素具有更好的抗皺效果,后續(xù)研究應著眼于原花青素的純化。在防曬方面,目前的研究還不是很多,如何改進產(chǎn)品配方,提高防曬指數(shù),開發(fā)創(chuàng)新性產(chǎn)品將是今后的研究重點。在保濕方面,目前相關(guān)的產(chǎn)品很多,有待進行更深入的研究工作,以拓展原花青素在這方面的應用。在收斂方面,原花青素的研究尚不成熟,對其專一、高效的研發(fā)產(chǎn)品相對較少。在祛痘方面,為了尋找原花青素合理、可靠以及安全的祛痘配方,應該高度注意原花青素與其他成分結(jié)合發(fā)揮的祛痘作用,為原花青素在祛痘方面的應用探索出一條新的途徑。