許培英
(中國平煤神馬集團尼龍科技有限公司,河南 平頂山 467000)
作為一種十分重要的基礎工業原料,環己醇屬于一種飽和脂環醇,目前,在織品、工程塑料和洗滌劑等領域應用極為廣泛,且效果顯著。在尼龍化工行業當中,環己醇的主要是通過己 內酰胺和己二酸的轉化合成生產尼龍-6及尼龍-66。目前,在化工行業當中,環己醇的主要合成方法基本上可以分為3大類,具體如下:
第一,以苯為主要原材料,通過苯加氫進行環己烷的制備與生產,通過進一步的氧化作用,從而獲取環己醇,就當前來講,這種環己醇的生產方式還占比較多,但整體來講,通過環己烷與空氣內的氧氣進行氧化反應的過程相對較為復雜,且選擇性不高,對于反應條件要求高,若操作不當,很容易發生爆炸等危險,因此,應用難度大。
第二,以苯酚作為主要材料,通過催化加氫作用進行環己醇的制備與生產。相比上一種制備方式,該方式相對較為簡單,但其主要缺點在于苯酚的成本較高,不利于大規模、大范圍使用,經濟性差。
第三,苯部分加氫生成環己烯,然后環己烯水合制得環己醇采取本部加氫工藝先制備成環己烯,通過環己烯水的反應,從而獲取環己醇,這種工藝也被稱為旭化成工藝,目前已得到了大量使用,實現了工業化生產。在具體使用當中,主要可以分為2個環節,其一,通過催化劑,即非擔載的Ru催化劑及輔助催化劑鋅鹽溶液,分散劑ZrO2,在150℃和H2壓5.0~7.0 MPa條件下發生反應,苯部加氫作用下產生環己烯,當苯轉化率達到40%的情況下,環己烯的選擇性就會超過80%。其二,在120℃和0.65MPa條件下,酸催化環己烯水合制備環己醇,單程收率12%,選擇性將超過99%。以上兩種反應方式的主要介質都為“水”,產出廢物較少,同時反應溫度無需太高。因此,相比第一、二類合成制備方式,苯部加氫工藝更簡單、更經濟。
在過去很長一段時間,我國化工市場上酸洗法生產純苯的傳統方法仍占據著主導地位,苯加氫生產純苯代表了粗苯精制的發展方向,隨著粗苯產量的不斷增長,進一步推動了苯部加氫工藝的發展。相比傳統酸洗工藝,本部加氫工藝生產工藝更先進,生產的苯純度更高,基本和石油本沒有太大差距。苯加氫工藝就是指把原料焦化粗苯先脫掉重組分后,將輕組分經過加入氫氣,在專門的催化劑作用下,在反應器中經高溫高壓反應,把不飽和的雙烯烴和單烯烴變成飽和烴,再經過萃取精餾等工藝,去掉硫、氮、氧等雜質,從而得到高純的苯、甲苯等。通過苯部加氫工藝的應用,可以充分利用化工原料,避免大量廢料產生,同時還能有效提升原材料的轉化率,在提高產量的前提下,滿足節約能源、資源及環境保護的目的。
伴隨社會經濟的迅速發展,我國工業化水平越來越高。環己醇市場需求越來越大,促使環己醇生產技術得到了進一步提升。為了實現環己醇生產規模化、高效率,能夠大范圍使用,必須重視環己醇生產技術及工藝的合理應用。在工業生產過程中,任何一個生產環節都需要得到重視,每一個細節都可能影響生產效果,尤其是在環己醇制備方式選擇當中。很多時候,人們會選擇環己烷氧化工藝,但相比之下,苯部加氫工藝更具有優勢,作為一種以苯為原料,在一系列反應與催化作用下從環己烯生成環己醇的工藝,在整個工藝流程當中,只可能產生一種副產品,那就是環己醇,將會大幅降低廢料產出。此外,在反應過程當中,若一些苯未完全反應,則可直接返回循環反應,可實現循環利用的目的。而未完全水合的環己烯也不會就此浪費,可以用于燃料。因此,相比其他幾種工藝,苯部加氫工藝更符合“節能、環保、安全”的可持續發展主題,將會為化工行業未來的發展帶來源源動力。
工業生產安全排在第一位,沒有安全,談何生產。因此,在工藝設備使用當中,排氣系統、防爆系統都是十分關鍵的部分。在設備使用當中,為了保證操作安全,確保工作人員的人身安全及避免造成嚴重損失,都需要保持一定安全工作距離,但這樣一來,將嚴重浪費生產空間,加大企業的生產成本。作為最輕的氣體,氫氣爆炸事件屢屢發生,為了減少悲劇發生,降低安全事故率,保證企業正常生產,必須做好氫氣使用管理工作。在苯部加氫工藝當中,同樣要涉及氫氣,但相比其他制備方式,尤其是環己烷氧化工藝來講,苯部加氫工藝的反應條件相對較為溫和,并不會增加氫的活躍度,此外,加氫和環己烯水合都是以水為介質,即在液相當中完成,可以大大降低安全隱患,為工業生產加上一層安全的“外衣”,有助于提升生產效率,創造更大的經濟效益。
在生產過程中,一般的傳統生產工藝會有無用的副產物產生, 造成能源浪費,或是一些副產物會影響到環己醇的分離, 增加反應程序,加大生產難度。由工藝生產過程來講,環己醇是苯部加氫工藝的唯一副產品,這說明原料得到了充分利用,有效提升了苯的轉化率,大幅降低了資源浪費。此外,該工藝反應時間短,能夠在極短時間內獲取環己醇,且材料豐富,可以實現規模化、大型化生產,因此,苯部加氫工藝的發展前景較好。
通過苯部加氫工藝的應用,可以有效提升環己醇的純度,增加苯的轉化率。相比之下,傳統工藝卻很難達到這一點,會有大量無用的副產品出現。若環己醇生產數量一致,那么,哪種工藝采用的原料越多,則會加大生產成本,降低企業利潤,對企業來講是很不利的。苯部加氫工藝的提純率極高,純度越高,則去雜要求就會下降。因此,可以簡化工藝流程,提升生產效率,為企業帶來更高的經濟效益。
隨著人們環保意識的不斷增強,國家出臺了一系列環保法律法規和規章制度,極大地約束了企業的生產行為,一旦達不到環保標準,企業很可能面臨著整改停產的局面。尤其是對于尼龍化工行業來講,環保問題極為重要。目前,在化工企業生產當中,往往需要購置高額的凈化設備,比如氣體凈化裝置、廢液污水凈化處理裝置等,除了這些裝置以外,在生產當中同樣要考慮到其他環保因素,對于企業生產效率影響巨大。而苯部加氫工藝則無需考慮這些,環己醇是苯部加氫工藝的唯一副產物,同時其他材料,比如未完全反應的苯、環己烯等同樣可以達到循環利用或他用的目的,這樣便可以大幅減少廢氣廢物排放的可能性,起到了環境保護的目的。
綜上所述, 在尼龍化工行業,環己醇因其特殊的化學結構有著十分重要的應用作用,例如尼龍-6、尼龍-66等,相比其他原料制備的尼龍產品,環己醇優勢更大,可通過己二酸轉化直接制備尼龍-66,在反應過程中當中,基本不會有殘留污垢、廢物存在,工藝簡單、效率高、成本低。伴隨精細化工事業的迅速發展,化工行業對于環己醇的需求量也越來越高。苯部加氫工藝是近代化工技術的代表,在環己醇生產當中合理應用苯部加氫工藝,可以充分利用化工原料,減少廢料產生,有效提升環己醇生產工藝水平。