高效液相色譜法測定芐基胂酸產品中氯化芐

何政兵

(云南錫業研究院有限公司，云南 個舊 661000)

芐基胂酸用于黑鎢礦和錫石礦浮選中作為捕收劑，也是浮選多種金屬氧化礦的捕收劑[1]。因化學性質穩定，毒性較小，芐基胂酸已成為冶金行業中砷無害化處理及綜合利用的一種目標產物。合成芐基胂酸的主要原料為氯化芐，它是一種易揮發的致癌物質，具有刺激性氣味，微溶于水，在堿性溶液中發生副反應，在合成反應中都是過量加入，容易殘留于產品中，影響工作環境和增加水體污染。

目前，氯化芐含量的測定基本采用氣相色譜分析[2-4]，采用液相色譜分析相關報道[5]較少，本文結合工藝制備避免用易揮發毒性較大的有機溶劑，建立簡單、快速、操作性強的芐基胂酸中氯化芐含量分析方法，得到滿意結果。

1 主要儀器及試劑

1.1 儀器

高效液相色譜LC1200；XDB-C18色譜柱(250 mm×4.6 mm，5μ m)；XDB-C18前保護柱(250 mm×2.5 mm)，超聲波清洗機；高速離心機；電子天平。

1.2 試劑

氯化芐標準溶液1 000 mg/L國家標準物質中心；甲醇、乙腈、乙醇(色譜純)；磷酸(優級純)；超純水(電導阻值18.25 Ω)。

2 實驗方法

2.1 溶液的配制

精確取適量氯化芐標準溶，用甲醇定容，得到氯化芐儲備液質量濃度為5 μg/mL。將儲備液稀釋配制成5，10，20，50，100 μg/mL系列作為標準工作溶液。

2.2 色譜條件

流動相為甲醇80+20(體積)0.5%磷酸水溶液；等度洗脫，流速1.0 mL/min；柱溫箱：25 ℃；檢測波長210 nm，定量環5 μL。

2.3 標準曲線及檢出限

將標準工作溶液按照色譜條件進行測試，得到以質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線。試驗表明，氯化芐質量濃度在5～100 μg/mL呈現良好的線性關系，標準曲線方程為y=32 072x+203.52相關系數R=0.999 7，以3倍信噪比確定檢出限為0.97 μg/g。

2.4 樣品預處理

取適量試樣，加入25 mL提取劑，超聲波震蕩 10 min，在高速離心機轉速1 500轉/min，上層清液用0.45 μm濾膜過濾，進色譜分析。氯化芐色譜圖,見圖1。

圖1 氯化芐色譜圖(13.869 min)

3 結果與討論

3.1 基體及鈉鹽的影響

芐基胂酸微溶于冷水，含有少量的氯化鈉、硫酸鈉等鈉鹽，在水中顯弱酸性，并考察基體效應對氯化芐的穩定性，樣品按2.4預處理進行，結果表明，芐基胂酸及含有無機鈉鹽不干擾，溶液進行5 d重復測試，峰面積RSD小于5.0%，試驗溶液基體不影響氯化芐的穩定。

3.2 提取劑選擇

試驗用乙腈、甲醇、乙醇進行了樣品中氯化芐的提取，結果表明，乙腈提取后，試液成絮狀渾濁，經過濾后溶液在水溶液中不穩定；乙醇能溶解樣品，但粘度太大；甲醇提取后，試樣固液分離快，在水體系中穩定，效果良好，本試驗選擇用甲醇作為提取劑。

3.3 精密度試驗

本試驗用有刺激性氣味芐基胂酸3個代表樣品，進行重復7次試驗，測其峰面積。試驗表明，樣品中氯化芐的峰面積RSD分別為0.41%～1.83%之間，精密度較好。試驗結果見表1。

表1 精密度試驗結果

3.4 加標回收試驗

按色譜條件和樣品預處理，進行3個芐基胂酸樣品加標回收試驗，固定加入等量的氯化芐量，測量峰面積。結果表明，樣品加標回收率在96.6%～108.6%之間，加標回收良好，試驗結果見表2。

表2 加標回收結果

4 結束語

本試驗采取甲醇作為提取劑，高效液相色譜法測定芐基胂酸中氯化芐含量。試驗表明，以甲醇為提取劑，C18為分析柱，氯化芐質量濃度在5%～100 μg/mL呈現良好的線性關系，相關系數R=0.999 7，檢出限為 0.97 μg/g，樣品加標回收率在96.6%～108.6%之間，SRD在0.41%～1.83%之間。本方法簡單快速，結果準確，精密度及加標回收較好，可滿足測定要求。