高效液相色譜法測(cè)定芐基胂酸產(chǎn)品中氯化芐

何政兵

(云南錫業(yè)研究院有限公司，云南 個(gè)舊 661000)

芐基胂酸用于黑鎢礦和錫石礦浮選中作為捕收劑，也是浮選多種金屬氧化礦的捕收劑[1]。因化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，毒性較小，芐基胂酸已成為冶金行業(yè)中砷無(wú)害化處理及綜合利用的一種目標(biāo)產(chǎn)物。合成芐基胂酸的主要原料為氯化芐，它是一種易揮發(fā)的致癌物質(zhì)，具有刺激性氣味，微溶于水，在堿性溶液中發(fā)生副反應(yīng)，在合成反應(yīng)中都是過(guò)量加入，容易殘留于產(chǎn)品中，影響工作環(huán)境和增加水體污染。

目前，氯化芐含量的測(cè)定基本采用氣相色譜分析[2-4]，采用液相色譜分析相關(guān)報(bào)道[5]較少，本文結(jié)合工藝制備避免用易揮發(fā)毒性較大的有機(jī)溶劑，建立簡(jiǎn)單、快速、操作性強(qiáng)的芐基胂酸中氯化芐含量分析方法，得到滿意結(jié)果。

1 主要儀器及試劑

1.1 儀器

高效液相色譜LC1200；XDB-C18色譜柱(250 mm×4.6 mm，5μ m)；XDB-C18前保護(hù)柱(250 mm×2.5 mm)，超聲波清洗機(jī)；高速離心機(jī)；電子天平。

1.2 試劑

氯化芐標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 mg/L國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；甲醇、乙腈、乙醇(色譜純)；磷酸(優(yōu)級(jí)純)；超純水(電導(dǎo)阻值18.25 Ω)。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 溶液的配制

精確取適量氯化芐標(biāo)準(zhǔn)溶，用甲醇定容，得到氯化芐儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度為5 μg/mL。將儲(chǔ)備液稀釋配制成5，10，20，50，100 μg/mL系列作為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

2.2 色譜條件

流動(dòng)相為甲醇80+20(體積)0.5%磷酸水溶液；等度洗脫，流速1.0 mL/min；柱溫箱：25 ℃；檢測(cè)波長(zhǎng)210 nm，定量環(huán)5 μL。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限

將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按照色譜條件進(jìn)行測(cè)試，得到以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試驗(yàn)表明，氯化芐質(zhì)量濃度在5～100 μg/mL呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=32 072x+203.52相關(guān)系數(shù)R=0.999 7，以3倍信噪比確定檢出限為0.97 μg/g。

2.4 樣品預(yù)處理

取適量試樣，加入25 mL提取劑，超聲波震蕩 10 min，在高速離心機(jī)轉(zhuǎn)速1 500轉(zhuǎn)/min，上層清液用0.45 μm濾膜過(guò)濾，進(jìn)色譜分析。氯化芐色譜圖,見(jiàn)圖1。

圖1 氯化芐色譜圖(13.869 min)

3 結(jié)果與討論

3.1 基體及鈉鹽的影響

芐基胂酸微溶于冷水，含有少量的氯化鈉、硫酸鈉等鈉鹽，在水中顯弱酸性，并考察基體效應(yīng)對(duì)氯化芐的穩(wěn)定性，樣品按2.4預(yù)處理進(jìn)行，結(jié)果表明，芐基胂酸及含有無(wú)機(jī)鈉鹽不干擾，溶液進(jìn)行5 d重復(fù)測(cè)試，峰面積RSD小于5.0%，試驗(yàn)溶液基體不影響氯化芐的穩(wěn)定。

3.2 提取劑選擇

試驗(yàn)用乙腈、甲醇、乙醇進(jìn)行了樣品中氯化芐的提取，結(jié)果表明，乙腈提取后，試液成絮狀渾濁，經(jīng)過(guò)濾后溶液在水溶液中不穩(wěn)定；乙醇能溶解樣品，但粘度太大；甲醇提取后，試樣固液分離快，在水體系中穩(wěn)定，效果良好，本試驗(yàn)選擇用甲醇作為提取劑。

3.3 精密度試驗(yàn)

本試驗(yàn)用有刺激性氣味芐基胂酸3個(gè)代表樣品，進(jìn)行重復(fù)7次試驗(yàn)，測(cè)其峰面積。試驗(yàn)表明，樣品中氯化芐的峰面積RSD分別為0.41%～1.83%之間，精密度較好。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

3.4 加標(biāo)回收試驗(yàn)

按色譜條件和樣品預(yù)處理，進(jìn)行3個(gè)芐基胂酸樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)，固定加入等量的氯化芐量，測(cè)量峰面積。結(jié)果表明，樣品加標(biāo)回收率在96.6%～108.6%之間，加標(biāo)回收良好，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 加標(biāo)回收結(jié)果

4 結(jié)束語(yǔ)

本試驗(yàn)采取甲醇作為提取劑，高效液相色譜法測(cè)定芐基胂酸中氯化芐含量。試驗(yàn)表明，以甲醇為提取劑，C18為分析柱，氯化芐質(zhì)量濃度在5%～100 μg/mL呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R=0.999 7，檢出限為 0.97 μg/g，樣品加標(biāo)回收率在96.6%～108.6%之間，SRD在0.41%～1.83%之間。本方法簡(jiǎn)單快速，結(jié)果準(zhǔn)確，精密度及加標(biāo)回收較好，可滿足測(cè)定要求。