氣相色譜法測定氧聯吩噁吡醚胂化反應回收鹽酸中的二苯醚

何政兵

(云錫研究設計院，云南 個舊 661000)

二苯醚與氯化砷反應合成氧聯吩噁吡醚產生的副產物之一是鹽酸，它是減壓餾出的氯化氫氣體，通過水吸收塔吸收而得到的。回收鹽酸已經成熟利用于芐基胂酸合成酸化析鹽工藝，但在減壓精餾過程中，由于共沸形成的二苯醚餾出會造成鹽酸污染，因此必須控制餾出液中的二苯醚。[1-2]

二苯醚通常采用氣相色譜[3-7]分析，少有報道液相色譜C18分離測定[8]。本文采用三氯甲烷為萃取劑，HP-5彈性石英毛細管柱分離，氫火焰FID為檢測器，氦氣為載氣(或氮氣)，流速為0.45 mL/min測定氧聯吩噁吡醚胂化反應回收鹽酸中殘余的二苯醚，以標準曲線法進行定量取得良好的結果。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

PE Auto SystemXL氣相色譜儀-氫火焰離子化檢測器(FID)，HP-5毛細管柱(30 m×0.53 mm×1.5 μm)，電子天平，0.45 μm過濾器，微量取樣器，各種氣體：高純氦氣、高純氫氣、干燥空氣。

二苯醚標準液(國家標準物質中心)，無水硫酸鈉，三氯甲烷(GR)，純水(電導18.25Ω)。

1.2 氣相色譜條件

溫度：柱溫180 ℃ ；汽化室250 ℃ ；檢測器溫度300 ℃；載氣 (高純氦氣)：0.4 MPa；尾吹氣：20 mL/min；氫氣: 0.3 MPa；空氣: 0.4 MPa；衰減：-2，檢測時間：10 min

1.3 標準曲線與方法檢出限

用二苯醚標準液配制質量濃度分別為20.0、50.0、80.0、120 μg/mL的溶液，按色譜條件測定，根據質量濃度與色譜峰面積繪制標準曲線(圖1)。曲線方程為y=9.562 3x+3.880 1，相關系數r=0.999 7,以3(S/N)信噪比計算方法檢出限為0.25 μg/mL，以10(S/N)倍信噪比為檢測線2.5 μg/mL。

圖1 二苯醚標準曲線圖

1.4 試樣處理

取適量試樣，加入試樣倍量純水，加入適量三氯甲烷，分兩次加入萃取，充分震蕩，棄水相，兩次有機相合并，用超純水洗滌數次，有機相定容，加入無水硫酸鈉，取1 μL進行色譜分析。試樣峰如圖2。

圖2 二苯醚峰5.23min

2 結果與討論

2.1 萃取劑用量影響

三氯甲烷微溶于水中，且易揮發，在水溶液中易損失而影響萃取效率。平行各兩杯相等量的二苯醚標準溶液各分別加入6、8、10、12、16 mL三氯甲烷，分兩次萃取。試驗表明，采用6、8 mL三氯甲烷進行兩次萃取，結果偏低，收率91%以下，采用10 mL萃取劑進行兩次萃取，回收率達95%以上。因此本實驗選擇采用10 mL萃取劑進行兩次萃取。

2.2 洗滌次數的選擇

綜合考慮鹽酸體系為鹽酸水溶液，在萃取后，鹽酸殘余，在高溫下對色譜柱及設備存在腐損，試驗選擇萃取后用水以0.5∶2(體積比)2次震蕩洗滌30 s后進行測定。

2.3 精密度試驗

為考察方法精密度，選取3個試樣，按試樣處理方法及色譜條件進行精密度試驗，結果見表1。表1表明，方法精密度試驗相對標準偏差RSD在1.67%～2.91%之間，方法精密度良好。

表1 精密度試驗

2.4 準確度試驗

為考察方法準確度，選取4個試樣，分別加入20、50、70 μg二苯醚標準，按試樣處理方法及色譜條件進行準確度試驗，結果見表2。結果表明，試樣加標回收試驗加標回收率在95.0%～107.8%之間，方法準確度良好。

表2 準確度試驗

3 結語

通過試驗研究，建立以三氯甲烷為萃取劑，萃取分離后，氣相色譜法測定氧聯吩噁吡醚胂化反應回收鹽酸中殘余的二苯醚的方法，確定了萃取劑用量和洗滌條件，優化了色譜條件，采用HP-5毛細管分離，氫火焰FID檢測，標準曲線法測定。方法的標準偏差在1.67%～2.91%之間，加標回收率在95.0%～107.8%之間，滿足合成氧聯吩噁吡醚減壓精餾回收鹽酸工藝中殘余二苯醚含量的檢測要求。