重鉻酸鹽法測定醫療機構污水中的COD

葉嶸興

（廣州開發區環境監測站，廣州市環境監理所黃埔監理二站，廣東 廣州 510000）

化學需氧量（CODCr）是指在一定條件下，經重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度。化學需氧量作為醫療機構水污染物排放中的一個重要控制指標，《醫療機構水污染物排放標準》（GB 18466-2005）中采用重鉻酸鹽法作為其監測分析方法。重鉻酸鉀法具有精密度和準確度高、重現性好等優點，雖然存在消解回流時間長、實際消耗多、二次污染大、氯離子干擾等不足，但仍然被認為是測定COD 的經典方法，尤其是遇到重要的分析項目、仲裁分析或抽查比對等必須采用重鉻酸鹽法[1]。為提高實際工作中該方法測定醫療機構污水的準確度，降低實驗帶來的環境污染，我們有必要對實驗操作過程中的問題進行分析和探討。

1 實驗原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質量濃度。

2 實驗方法和結果

2.1 精密度與準確度實驗

用重鉻酸鹽法分析有證標準樣品，檢測方法的精密度與準確度，結果見表1。

結果顯示，對化學需氧量濃度為224±8 mg/L 和35.7±3.0 mg/ L的有證標準樣品進行測定，測定值均在給定的范圍內，相對誤差分別為-0.7%和3.1%，相對標準偏差為2.0%和4.6%。該方法有較好的精密度與準確度。

2.2 標準溶液試劑濃度的選擇實驗

傳染病、結核病醫療機構污水中COD 的排放標準與綜合醫療機構和其他醫療機構的預處理排放標準不同，前者比后者更嚴格，要求不得超過60 mg/L，因此在實際測定過程中部分醫療污水COD 值較低。用高、低濃度的重鉻酸鉀標準溶液和硫酸亞鐵銨溶液對有證的低濃度標準樣品進行測定，結果見表2。

表1 有證標準樣品精密度與準確度測定數據

表2 低濃度標準樣品測定結果

結果顯示，高、低濃度測定結果均在給定范圍內，但低濃度測定結果相對誤差小于高濃度測定結果相對誤差。對于COD值小于50 mg/L 的醫療污水，應加入低濃度的重鉻酸鉀標準溶液，經沸騰回流后采用低濃度的硫酸亞鐵銨溶液進行滴定。

2.3 干擾和消除實驗

醫療污水處理的核心環節是消毒，目前常用二氧化氯、次氯酸鈉、紫外線、臭氧四種消毒工藝，致使大部分醫療污水含氯。重鉻酸鹽法測定COD 的主要干擾物為氯化物，氯離子會被重鉻酸鉀氧化，導致測定結果偏高，同時氯離子又會與該方法中的銀鹽催化劑反應生成氯化銀沉淀，使催化劑中毒，導致測定結果偏低，最終使得測定結果產生不確定性。因此實驗過程中需加入硫酸汞溶液，與氯離子結合成可溶性的氯汞配合物，去除氯離子的干擾。對4 家醫療機構排放的污水進行測定，結果見表3。

結果顯示，是否加入硫酸汞溶液去除氯離子干擾對醫療污水中COD 的測定結果影響較大，COD 值越小的醫療污水，兩者的測定結果相對偏差越大。對于含氯的醫療污水，應加入硫酸汞溶液去除氯離子的干擾。

表3 4 家醫療機構排放的污水COD 測定結果

3 結論

采用重鉻酸鹽法測定醫療機構污水中的COD，分析結果準確可靠。不過在使用該方法的過程中，應根據醫療機構類別預判COD 值大小，選擇合適濃度的重鉻酸鉀溶液和硫酸亞鐵銨溶液進行分析，使實驗結果更準確。對于含氯醫療污水，應按方法附錄A 對氯離子含氯進行粗判后，按質量比m[HgSO4］：m[Cl-］≥20:1 的比例加入硫酸汞溶液去除氯離子的干擾，從而保證實驗的有效性和準確性。