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發揮課標功能聚焦教材熱點

2021-05-30 10:48:04顏建河
中學生數理化·自主招生 2021年4期

顏建河

隨著新高考改革的不斷深化,高三復習正邁步向前,同學們經歷了一輪、二輪的復習,影響成績的弊病都已逐步被鏟除了,自信心大大增強。如何在高三的后期復習中做到提“效”增“益”,這就要求我們復習時要進一步研究“高考評價體系”,強化教材熱點,特別是要認真研讀近幾年的高考真題,熟悉這些熱點所涉及的各種題型的考查方式及切入點,要在強化真題演練的過程中,學會總結,學會反思,努力做到有的放矢。這樣,高三的復習效率才能最大化,高考中才能做到戰無不勝,取得好成績。

一、以圖表、模型、圖形等為核心載體進行命題,其解決對策就是依據所涉及的基本概念和基本理論知識為切入點

認真研讀《中國高考評價體系》,結合“課程標準”和教材,不難發現,化學基本概念和基本理論是高考必考核心內容之一,涵蓋必修模塊“化學1“化學2”和選修模塊“化學反應原理”的內容。高考命題往往取材于能源、環境問題、化工生產等情景,題目圍繞一個主題,以“拼盤”的形式呈現,每個小題有一定的相對獨立性,將熱化學、化學反應速率、電化學及三大平衡知識融合在一起進行考查,且題目中結合圖像、表格、數據、裝置等信息,著力考查考生的閱讀、讀圖、分析歸納問題的能力。考點主要涉及蓋斯定律與熱化學方程式、化學反應速率的計算及其影響因素、平衡常數計算及其影響因素、化學平衡移動及其影響因素、電極反應方程式書寫等。解決這類問題的對策:(1)泛讀,瀏覽全題,明確已知和待求解的問題;(2)細讀,把握關鍵字、詞、數量關系、圖表中信息含義等;(3)精讀,深人思考,注意挖掘隱含信息。在認真審題后,根據題目中所給出的文字、圖像、數據等提煉出重要的信息,聯系相關概念、理論和解題技巧等,分析每小題的考查方向,組織答案。同時,書寫答案時要細心、規范、整潔,避免無謂失分。

例1催化還原CO,是解決溫室效應及能源問題的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化劑存在下,CO,和H,可發生兩個平行反應,分別生成CH,OH和CO。反應的熱化學方程式如下:

某實驗室控制CO。和H,初始投料比為1:2.2,在相同壓強下,經過相同反應時間測得如下實驗數據(見表1):

【備注】Cat.1:Cu/ZnO納米棒。Cat.2:Cu/ZnO納米片。甲醇選擇性:轉化的CO,中生成甲醇的百分比。

已知:①CO和H的標準燃燒熱分別為-283.0kJ·mol-l和-285.8kJ·mol。

②H,O(l)H,O(g)△H=44.0kJ·mol。

請回答(不考慮溫度對△H的影響):(1)反應I的平衡常數表達式K=反應II的△H=kJ.mol~。

(2)有利于提高CO。轉化為CH,OH平衡轉化率的措施有

A.使用催化劑Cat.1

B.使用催化劑Cat.2

C.降低反應溫度

D.投料比不變,增加反應物的濃度E.增大CO,和H的初始投料比

(3)在圖1中分別畫出反應I在無催化劑、有Cat.1和有Cat.2三種情況下“反應過程一能量”示意圖。

(4)研究證實,CO,也可在酸性水溶液中通過電解生成甲醇,則生成甲醇的反應發生在極,該電極反應式是

解析:本題是一道以圖表、模型、圖形等為核心載體進行命題的常考題型,著力考查基本概念和基本理論知識。試題涉及化學平衡常數、蓋斯定律、平衡移動原理、催化劑的作用、電解池的工作原理和電極反應的書寫等知識,有一定難度。解答好這類問題的關鍵就是認真讀題,仔細觀察試題給予的圖表、圖形等相關信息從中提煉出有用的規律,再結合所學相關知識來尋找解決問題的切入點。

(1)根據平衡常數表達式,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值,則其平衡

(2)反應I中,使用催化劑Cat.1,平衡不移動,不能提高轉化率,則A項錯誤;使用催化劑Cat.2,平衡不移動,不能提高轉化率,則B項錯誤;降低反應溫度,平衡正向移動,可增大轉化率,則C項正確;投料比不變,增加反應物的濃度,平衡正向移動,可增大轉化率,則D項正確;增大CO,和H的初始投料比,可增大氫氣的轉化率,二氧化碳的轉化率減小,則E項錯誤。

(3)從表中數據分析,在催化劑Cat.2的作用下,甲醇的選擇性更大,說明催化劑Cat.2對反應I催化效果更好,催化劑能降低反應的活化能,說明使用催化劑Cat.2的反應過程中活化能更低。

(4)CO,也可在酸性水溶液中通過電解生成甲醇,C元素化合價降低,被還原,則為電解池的陰極反應,其電極方程式為CO,+6H++6e-CHOH+H20。

二、以化學工藝流程(框圖信息)為核心載體進行命題,其解決對策就是依據所涉及元素化合物相關知識為切入點

常見無機物及其運用是高考必考核心內容之一,涵蓋必修模塊“化學1”“化學2”的內容。高考命題往往以化學工藝流程框圖的形式呈現,考查考生運用化學反應原理和元素化合物的相關知識來解決工業生產中實際問題的能力。工藝流程題主要有兩種考查方式:工業制備,工業提純。化工生產中的生產流程用框圖的形式表示出來,并根據物質生產流程中的有關化學知識進行設問。考點主要涉及離子方程式書寫、氧化還原反應和化學平衡移動等相關知識。解決這類問題的對策:(1)從題干中獲取有用信息,了解生產的產品。(2)分析流程中的每一個步驟,從幾個方面了解流程:①反應物是什么?②發生了什么反應?③該反應造成了什么后果?對制造產品有什么作用?抓住一個關鍵點:一切反應或操作都是為獲得產品而服務。(3)從問題中獲取信息,了解流程后著手答題。對反應條件的分析可從以下幾個方面著手:①對反應速率有何影響?②對平衡轉化率有何影響?③對綜合生產效益有何影響?原料成本,原料來源是否廣泛,是否可再生,能源成本,對設備的要求,環境保護(綠色化學)等方面都要考慮。

例2廢舊印刷電路板是一種電子廢棄物,其中銅的含量達到礦石中的幾十倍。濕法技術是將粉碎的印刷電路板經溶解、萃取、電解等操作得到純銅等產品。某化學小組模擬該方法回收銅和制取膽礬,流程如下:

回答下列問題:

(1)反應I是將Cu轉化為Cu(NH),反應中H,O,的作用是。寫出操作①的名稱:

(2)反應II是銅氨溶液中的Cu(NH)+與有機物RH反應,寫出該反應的離子方程式:

操作②用到的主要儀器名稱為,其目的是(填序號)

a.富集銅元素

b.使銅元素與水溶液中的物質分離c.增加Cu+在水中的溶解度

(3)反應I是有機溶液中的CuR。與稀硫酸反應生成CuSO,和若操作③使用如圖3所

示裝置,圖中存在的錯誤是

(4)操作④以石墨作電極電解CuSO溶液。陰極析出銅,陽極產物是。操作⑤由硫酸銅溶液制膽礬的主要步驟是

(5)流程中有三次實現了試劑的循環使用,已用虛線標出兩處,第三處的試劑是

。循環使用的NH,CI在反應I中的主要作用是

解析:本題考查物質制備流程的分析判斷,涉及離子方程式的書寫、基本實驗操作的判斷等,難度不大。解決好這類題目的關鍵,就是熟悉化學工藝流程試題的分析思路,認真讀題,特別要認真讀懂流程(框圖),并依據設問,結合所學相關知識解答。

(1)雙氧水具有氧化性,能氧化還原性物質Cu,反應I是將Cu轉化為Cu(NH),Cu被氧化,則反應中H,O,的作用是作氧化劑。分離難溶性固體和溶液采用過濾方法,該混合溶液中貴重金屬是難溶物,銅氨溶液是液體,操作①是把濾渣和液體分離,所以該操作為過濾。

(2)根據流程圖可知,反應II是銅氨溶液中的Cu(NH)與有機物RH反應生成CuR,,同時生成NH和NH。,所以該反應的離子方程式為Cu(NH)++2RH2NH+2NH。+CuR。分離互不相溶的液體應采用分液方法,分液時常用分液漏斗,操作②是把水層與有機層分離,所以該操作為分液,需要的主要儀器為分液漏斗。Cu元素富集在有機層,所以該操作的目的是富集Cu元素,使銅元素與水溶液中的物質分離。

(3)CuR中R元素為-1價,所以反應I是有機溶液中的CuR,與稀硫酸反應生成CuSO和RH。操作③使用的萃取操作中分液漏斗尖端未緊靠燒杯內壁,且分液漏斗內的液體太多。

(4)以石墨為電極電解硫酸銅溶液時,陽極上氫氧根離子放電,陰極上銅離子放電,所以陽極上生成Og,同時有大量的H生成,且SO也向陽極移動,所以陽極產物還有H,SO。從溶液中得到晶體的操作步驟一般為加熱濃縮、冷卻結晶、過濾。

(5)電解CuSO溶液時能得到硫酸,操作④中得到的硫酸可用在反應皿中,所以第三處循環的試劑為H,SO。氯化銨溶液為酸性,可降低溶液中氫氧根離子的濃度,防止由于溶液中的c(OH)過高,生成Cu(OH),沉淀。

答案:(1)作氧化劑過濾

(2)Cu(NH)++2RH

2NH+

2NH,+CuR2分液漏斗a、b

(3)RH分液漏斗尖端未緊靠燒杯內壁,液體過多

(4)O2、H,SO,加熱濃縮、冷卻結晶、過濾(5)HSO,防止由于溶液中的c(OH)過高,生成Cu(OH),沉淀

三、以有機物制備及有機合成路線為核心載體進行命題,其解決對策就是依據所涉及的有機化學相關知識為切入點

常見有機物及運用是高考必考核心內容之一,貫穿于有機化學各模塊之中。高考命題往往以有機物的衍變關系而設計。這類試題通常以新藥、新的染料中間體、新型有機材料的合成作為載體,引入新的信息,組合多個化合物的反應,合成具有指定結構的產物,從中引出相關的各類問題,推斷各有機物的結構特點和所含官能團、判斷反應類型,考查化學方程式的書寫、書寫同分異構體、設計產物的合成路線等。解決這類問題的對策:(1)目標有機物的判斷。判斷目標有機物屬于哪類有機物,分析目標有機物中碳原子的個數、碳鏈組成與原料、中間物質的組成關系。(2)目標有機物的拆分。根據給定原料,利用反應規律把目標有機物分解成若干個片段,找出官能團引人、轉換的途徑及保護方法。(3)思維能力要求。思維的深刻性(演繹推理)、思維的靈活性(知識的遷移,觸類旁通)思維的批判性(判斷與選擇)等,即觀察目標分子的結構(目標分子的碳架特征,及官能團的種類和位置)一由目標分子和原料分子綜合考慮設計合成路線(由原料分子進行目標分子碳架的構建,以及官能團的引入或轉化)一對于不同的合成路線進行優選(以可行性、經濟性、綠色合成思想)。同時,要讀懂題目,找出有用信息,對于新的有機反應歷程,必須弄清來龍去脈,找出解題切人口。

例了異戊二烯是重要的有機化工原料,其結構簡式為CH,=C(CH)CH=CH。完成下列填空:

(1)化合物X與異戊二烯具有相同的分子式,與Br,/CCl反應后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的結構簡式為

(2)異戊二烯的一種制備方法如下所示:

A能發生的反應有

(填反應類型)。

B的結構簡式為

(3)設計一條由異戊二烯制得有機合成中

解析:本題是一道以有機物的制備、合成路線為核心載體進行命題的常考題型,著力考查利用題給信息,對信息進行選擇、提煉、加工和運用的能力。試題涉及有機物結構的書寫、反應類型的判斷和合成路線的設計,難度不大。為此,解答好這類問題的關鍵就是認真讀題,仔細分析有機物的結構、官能團的轉化,從中抓住產物的結構、性質、實驗現象、反應類型這條主線,并結合試題中的設問來尋找解決問題的切人點。

(1)由題意可知,化合物X與異戊二烯的分子式相同,則X的分子式為CHo,X的不飽和度0=2;由X與Br,/CC1,發生加成反應產物為3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷,則X分子中存在碳碳三鍵,其結構簡式為CH=CCH(CHg)z。

(2)A分子中存在碳碳三鍵,能與HO、X,、H,.HX等發生加成反應,與H,的加成反應也屬于還原反應;能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而發生氧化反應;能發生加聚反應(聚合反應)。A分子中存在羥基能發生取代反應(酯化反應)和消去反應。將A與異戊二烯的結構簡式對比可知,A首先與H,發生加成反應生成H,C=CH-C(OH)(CH),再發生消去反應即可得到異戊二烯,所以B的結構簡式為H,CCH-C(OH)(CH)2。

(3)根據題意可知,CH=C(CH)CH=CH在一定條件下首先與HC發生加成反應生成CH-C(CH)CHCHC;CH-C(CH)CHCHC在氫氧化鈉溶液、加熱條件下發生取代(水解)反應生成CH,=C(CH)CH,CH,OH;CH,=C(CH)CH,CH,OH在催化劑、加熱條件下與H,發生加成反應即可生成CH;CH(CH)CHCH,OH。

四、以物質的結構、性質為核心載體進行命題,其解決對策就是依據所涉及的物質結構與性質的相關知識為切入點

物質結構與性質是高考必考核心內容之一,涵蓋必修模塊“化學2”和選修模塊“物質結構與性質”的內容。高考命題在原子結構與物質方面涉及核外(價層)電子排布式或軌道表示式(電子排布圖),電離能、電負性的大小判斷等;在分子結構與性質方面涉及。鍵、兀鍵、分子極性、價層電子對數、孤電子對數、分子空間構型和氫鍵的判斷與分析;在晶體結構與性質方面涉及晶體熔沸點的比較、晶體類型的判斷、晶胞的有關配位數及其微粒計算等。解決這類問題的對策:(1)熟悉1~36號元素原子或離子的核外電子的排布(尤其是第四周期元素)。(2)熟悉元素電離能和電負性分別與元素性質的關系。(3)知道各類化學鍵(含共價鍵的“三參數”、配位鍵等)與物質組成、性質的關系。(4)清楚分子間作用力、氫鍵與物質性質的關系。(5)熟悉四類晶體的構成微粒以及微粒間作用力與晶體性質的關系。(6)清楚鍵的極性與分子極性的關系,雜化軌道“三類型”與簡單分子或者離子的空間結構的關系等。認真讀題,掌握“物質結構與性質”相關內容,才可迅速找到解決問題的切入點。

例4碳及其化合物廣泛存在于自然界中,回答下列問題:

(1)處于一定空間運動狀態的電子在原子核外出現的概率密度分布可用形象化描述。在基態C原子中,核外存在對自旋相反的電子。

(2)碳在形成化合物時,其鍵型以共價鍵為主,原因是

(3)CS,分子中,共價鍵的類型有

原子的雜化軌道類型是

寫出兩個與

CS,具有相同空間構型和鍵合形式的分子或離子:

(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)g,該化合物熔點為253K,沸點為376K,其固體屬于晶體。

(5)碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結構如圖4所示:

①在石墨烯晶體中,每個C原子連接個六元環,每個六元環占有個C原子。

②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環也為六元環,每個C原子連接個六元環,六元環中最多有個C原子在同一平面。

解析:本題涉及外電子運動狀態、化學鍵類型、雜化軌道的判斷、分子的空間構型及晶體的結構等相關知識,難度較大。

(1)電子在原子核外出現的概率密度可用電子云來描述;基態"C原子核外電子排布式為1s'2s'2p*,2個s軌道分別存在1對自旋相反的電子,2p軌道上的2個電子自旋方向相同。

(2)碳原子有4個價電子,且碳原子半徑較小,很難通過得電子或失電子形成穩定電子結構,在形成化合物時,通常通過共用電子對形成共價鍵,則鍵型以共價鍵為主。

(3)CS,與CO,互為等電子體,結構式為S=C=S,分子中含2個。鍵、2個兀鍵,則碳原子采用sp雜化。與CS,互為等電子體的分子或離子,與其具有相同空間構型和鍵合形式,可用如下兩種方法尋找其等電子體,一是同主族替換,如CO,、COS,二是“左右移位、平衡電荷”,如SCN、OCN等。

(4)Fe(CO),的熔、沸點較低,符合分子晶體的性質,則Fe(CO)。固體屬于分子晶體。

(5)①由圖可知,石墨烯中每個碳被3個六元環所共有,每個六元環占有的碳原子數為6X3=2。②金剛石晶體中每個碳原子被12個環所共有。六元環呈船式或椅式結構,最多有4個原子共平面。

答案:(1)電子云2

(2)C有4個價電子,且碳原子半徑小,難以通過得電子或失電子達到穩定電子結構

(3)σ鍵和π鍵sp雜化COg、COS、SCN-、OCN等

(4)分子

(5)①32②124

例5鋅在工業中有重要作用,也是人體必需的微量元素。回答下列問題:

(1)Zn原子核外電子排布式為

(2)黃銅是人類最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能I(Zn)I(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是

(3)ZnF,具有較高的熔點(872。C),其化學鍵類型是;ZnF,不溶于有機溶劑而ZnCl,、ZnBrz、ZnI能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,原因是

(4)《中華本草》等中醫典籍中,記載了爐甘石(ZnCO,)人藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創傷。ZnCO。中,陰離子空間構型為

C原子的雜化形式為(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖5所示,這種堆積方式稱為___。六棱柱底邊邊長為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數的值為Na,Zn的密度為

g.cm-3

(列出計算式)。

解析:(1)Zn是第30號元素,所以核外電子排布式為【Ar】3d'4s*。

(2)Zn的第一電離能高于Cu的第一電離能,原因是Zn的核外電子排布已經達到了每個能級都是全滿的穩定結構,所以失電子

比較困難。同時也可以考慮到Zn最外層上是一對電子,而Cu的最外層是一個電子,Zn電離最外層一個電子還要拆開電子對,額外吸收能量。

(3)根據氟化鋅的熔點可以判斷其為離子化合物,所以一定存在離子鍵。作為離子化合物,氟化鋅在有機溶劑中應該不溶,而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價化合物,分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機溶劑。

(4)碳酸鋅中的陰離子為CO,根據價層電子對互斥理論,其中心原子C的價電子

(5)由圖示可知,金屬Zn晶體中的原子堆積方式為六方最密堆積。為了計算方便,選取該六棱柱結構進行計算。六棱柱頂點的原子是6個六棱柱共用的,面心是兩個六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12X-+2x1+3=6個,所以該結構的質量為6X-g。該六棱柱的底面為正六邊形,邊長為acm,底面的面積為6個邊長為acm的正三角形面積之和,根據正三角形面積的計算公式,該底面的面積為6X

答案:(1)[Ar]3d'4s?(或1s'2s'2p'3s'3p3d'4s')

(2)大于Zn核外電子排布為全滿穩定結構,較難失電子

(3)離子鍵ZnF,為離子化合物,ZnCl,、ZnBr2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主,極性較小

(4)平面正三角形sp?

(責任編輯謝啟剛)

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