CO2應(yīng)用于中小型水廠原水pH值調(diào)控生產(chǎn)性試驗(yàn)

黃孟斌，呂 華，王梅芳，楊 峰，武 洋，向 偉

(深圳市深水寶安水務(wù)集團(tuán)有限公司，廣東深圳 518001)

凈水廠原水pH的控制對(duì)于水質(zhì)穩(wěn)定性非常重要，對(duì)水化學(xué)有較大的影響，適宜的pH可以使凈水工藝中的混凝、消毒等處理效果和效率達(dá)到最優(yōu)。目前，水體富營(yíng)養(yǎng)化導(dǎo)致的藻類(lèi)問(wèn)題越發(fā)嚴(yán)峻，而原水的pH往往由于藻類(lèi)等因素而上下浮動(dòng)[1]。因此，需要在凈水處理前對(duì)原水進(jìn)行pH的調(diào)整與控制。

碳酸是一種環(huán)保型酸化劑，無(wú)需進(jìn)行危險(xiǎn)性、侵蝕性酸的防護(hù)與處理，可以直接注入到管道、水池和淺渠中。因此，利用CO2制備碳酸溶液的投加系統(tǒng)被廣泛應(yīng)用于北美洲、亞洲凈水廠的pH控制[2]。國(guó)內(nèi)用CO2處理飲用水尚處于起始和初步研究階段，本文選擇石巖水庫(kù)水源的深圳市上南水廠，探討CO2調(diào)控原水pH的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)。

1 試驗(yàn)背景

上南水廠是一家集常規(guī)工藝和深度處理工藝于一體的中小型水廠(圖1)，設(shè)計(jì)規(guī)模為10萬(wàn)m3/d，首期建設(shè)于1987年，分為4期，實(shí)際供水量為5.5萬(wàn)m3/d。

圖1 水廠工藝流程圖Fig.1 Process Flow of the WTP

水廠原水取自石巖水庫(kù)(表1)，茅洲河上游干流，水質(zhì)受周邊環(huán)境及季節(jié)影響，pH值波動(dòng)較大，一般在5.8～9.7(圖2)。藻類(lèi)季節(jié)性暴發(fā)，最高為107個(gè)/L，易引起鋁離子、消毒副產(chǎn)物、2-甲基異莰醇(2-MIB)等物質(zhì)的升高，帶來(lái)出廠水水質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)。

表1 石巖水庫(kù)主要水質(zhì)的變化Tab.1 Variation of Water Quality in Shiyan Reservoir

圖2 水廠原水pH變化Fig.2 Variation of pH Value of Raw Water in WTP

2 試驗(yàn)方法

2.1 試驗(yàn)流程

本次試驗(yàn)設(shè)備選用上海軒鋪的全自動(dòng)CO2投加系統(tǒng)，設(shè)計(jì)投加量為10 kg/h，CO2溶于水會(huì)生成碳酸，將預(yù)反應(yīng)生成的碳酸注入到待處理的水中，碳酸與堿迅速發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，達(dá)到了降低且穩(wěn)定水中pH的目的。

水廠CO2投加方式如圖3所示，CO2從鋼瓶出來(lái)后，經(jīng)減壓閥由液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，利用氣態(tài)CO2釋放高效混合碳酸系統(tǒng)，在水射器的帶動(dòng)下，投加入DN900原水管中，在投加CO2前后各安裝在線pH儀表，確定投加量。

圖3 CO2投加系統(tǒng)工藝流程Fig.3 Process Flow of CO2 Dosing System

2.2 CO2釋放高效混合碳酸系統(tǒng)

本套系統(tǒng)由氣化CO2系統(tǒng)、載體增壓水系統(tǒng)、旋流混合反應(yīng)系統(tǒng)、水射器投加裝置組成。CO2罐體儲(chǔ)存為低溫高壓液態(tài)，通過(guò)電加熱調(diào)節(jié)閥加熱氣化為常溫低壓氣態(tài)投加，增壓水泵將混合水體升壓到0.45 MPa，與CO2氣體在旋流混合反應(yīng)管內(nèi)高效混合，形成碳酸溶液，注入到水體中，調(diào)節(jié)水體pH。此方式運(yùn)行穩(wěn)定，可將CO2利用率提高到95%以上。CO2可用于調(diào)節(jié)pH值、水體再礦化調(diào)節(jié)堿度以及強(qiáng)化絮凝等，其特點(diǎn)在于不會(huì)造成水體pH突變，強(qiáng)化絮凝時(shí)多余CO2也易吹脫。

3 結(jié)果分析

CO2投加系統(tǒng)于2020年8月正式投入試驗(yàn)性生產(chǎn)，水廠定期對(duì)鋁離子和消毒副產(chǎn)物、有機(jī)物進(jìn)行檢測(cè)，評(píng)價(jià)其對(duì)水質(zhì)的作用效果。試驗(yàn)數(shù)據(jù)累積時(shí)間為2020年6月—9月。

3.1 不同pH對(duì)應(yīng)流程水鋁離子的變化

試驗(yàn)期間，持續(xù)檢測(cè)CO2投加后不同pH對(duì)應(yīng)的沉后水和濾后水鋁離子的濃度，如圖4所示。一、二期和三、四期廊道pH取樣點(diǎn)為CO2投加后與投加堿鋁之間，為反饋pH取樣點(diǎn)。

圖4 不同pH對(duì)應(yīng)的鋁離子變化Fig.4 Aluminum Ion Variation Corresponding to Different pH Values

由圖4可知，投加CO2后的沉后水，其鋁離子基本在0.15～0.28 mg/L，濾后水的鋁離子為0.10～0.20 mg/L。其中，當(dāng)pH值為7.40～7.80時(shí)，沉后水鋁離子濃度為0.15～0.18 mg/L，濾后水鋁離子為0.10～0.13 mg/L，符合水廠水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)滿(mǎn)足《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2006)。因此，控制CO2投加后pH值在7.40～7.80即可。

由表2可知，CO2投加前后的pH改善明顯，基本控制在最佳混凝沉淀pH值(7.4～7.8)。CO2投加進(jìn)原水后，對(duì)低區(qū)段pH值(8.0～9.0)的反應(yīng)明顯，對(duì)高區(qū)段pH值(>9)的反應(yīng)較為困難。分析原因，pH所對(duì)應(yīng)的原水溫度和水質(zhì)有關(guān)，CO2的溶解度也隨水溫變化，溫度升高，CO2溶解混合反應(yīng)效率越低。

表2 投加CO2前后pH變化Tab.2 pH Value Variation before and after Dosing CO2

3.2 對(duì)渾濁度的去除效果

對(duì)比分析不同工況下渾濁度的變化，如表3所示。

表3 CO2對(duì)渾濁度去除效果的對(duì)比(原水pH值為8.0～9.0)Tab.3 Comparison of Effect of CO2 on Turbidity Removal (pH Value 8.0～9.0 of Raw Water)

(1)工況1和工況2：在不開(kāi)啟CO2的前提下，通過(guò)增加堿鋁的投加量達(dá)到控制流程水渾濁度的目的，堿鋁單耗增加1.0 mg/L，沉后水渾濁度降低了52%，濾后水渾濁度降低了62%，出廠水渾濁度達(dá)標(biāo)。

(2)工況1和工況3：在開(kāi)啟CO2的前提下，堿鋁單耗不變，控制原水廊道pH值在7.4～7.8，流程水渾濁度的去除效果提升明顯，出廠水渾濁度達(dá)標(biāo)，沉后水鋁離子均值由0.17 mg/L下降至0.15 mg/L，濾后水鋁離子均值從0.14 mg/L下降至0.12 mg/L，達(dá)到水廠內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)(≤0.12 mg/L)，可被有效控制。試驗(yàn)證明，CO2投加系統(tǒng)效果明顯，可應(yīng)對(duì)原水pH升高帶來(lái)的鋁離子超標(biāo)問(wèn)題，達(dá)到試驗(yàn)預(yù)期。

在原水pH較高的情況下，通過(guò)單獨(dú)增加堿鋁單耗的方式控制渾濁度，存在鋁離子超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。其中，沉后水鋁離子檢出的平均值為0.35 mg/L，超過(guò)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；濾后水鋁離子檢出的平均值為0.16 mg/L，且斜管沉淀池積泥速度增加，工藝池清洗間隔時(shí)間縮短。

3.3 對(duì)有機(jī)物及副產(chǎn)物的影響

(1)水廠一、二期為臭氧-活性炭短流程深度處理工藝。在CO2投加系統(tǒng)未運(yùn)行前，該工藝在原水pH值為8.0～9.0時(shí)，對(duì)耗氧量的去除率在37.5%左右，對(duì)氨氮的去除率為38%；開(kāi)啟CO2投加后，對(duì)耗氧量的去除率達(dá)到48.5%，對(duì)氨氮的去除率為40%，提升效果明顯。

(2)對(duì)于一、二期的深度處理工藝，投加CO2后的深度處理工藝對(duì)2-MIB的去除率比未投加CO2時(shí)增長(zhǎng)12%，如表4所示。

表4 CO2對(duì)2-MIB去除效果的對(duì)比Tab.4 Comparison of Removal Effect of CO2 on 2-MIB

分析原因：通過(guò)投加CO2，強(qiáng)化混凝沉淀效果，提升深度處理前水質(zhì)效果，消毒副產(chǎn)物的前體物得到有效去除；經(jīng)過(guò)深度處理工藝后，消毒副產(chǎn)物得到有效控制[2]，導(dǎo)致2-MIB的去除率升高，濾后水2-MIB濃度遠(yuǎn)低于10.1 ng/L，出廠水低于《深圳市生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》的限值。

4 創(chuàng)新點(diǎn)分析

(1)運(yùn)行CO2投加系統(tǒng)：液態(tài)CO2凈重為400 kg，總價(jià)為2 000元，單價(jià)為5元/kg。按照2 m3/h的平均投加量，密度為1.826 g/L，水廠進(jìn)水量為2 400 m3/h，計(jì)算增加的CO2制水成本為0.008元/m3。通過(guò)增加堿鋁單耗調(diào)控原水pH：堿鋁單價(jià)為906元/t，按照增加1.0 mg/L的堿鋁投加量，計(jì)算增加的堿鋁制水成本為0.009 1元/m3。CO2的單位制水成本略低于堿鋁。

(2)從運(yùn)行管理和危害性分析，堿鋁的腐蝕性對(duì)管材、設(shè)備要求高，維修保養(yǎng)頻次高；對(duì)運(yùn)行人員的安全操作要求高；堿鋁投入工藝池水體中易引起出廠水中鋁離子超標(biāo)，不利于居民飲用水安全。碳酸作為環(huán)保型弱酸，具有經(jīng)濟(jì)、安全、易儲(chǔ)存、對(duì)環(huán)境無(wú)腐蝕等特點(diǎn)，在調(diào)控水質(zhì)pH方面具有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。

5 結(jié)論

(1)由CO2投加系統(tǒng)運(yùn)行前后數(shù)據(jù)分析可知，CO2作為環(huán)保型弱酸劑，可以有效地調(diào)控原水pH。混凝沉淀pH值在7.40～7.80，且保證鋁離子不超標(biāo)的前提下，濾后水渾濁度可控制在0.12 NTU左右，pH調(diào)控效果明顯。

(2)針對(duì)石巖水庫(kù)原水pH波動(dòng)較大，水廠投加CO2，不但極大地改善了pH升高帶來(lái)的混凝沉淀效果差的問(wèn)題，而且對(duì)比深度處理工藝和常規(guī)處理工藝，出水有機(jī)物和2-MIB的去除率均有明顯的提升，充分保障了水質(zhì)安全。

(3)水廠實(shí)際運(yùn)行水量較小，CO2使用量不大，單位制水成本為0.008元/m3，處理成本較低。本套系統(tǒng)采用的是氣態(tài)溶解高效混合投加方式，對(duì)大型水廠應(yīng)用CO2氣體調(diào)控原水pH有借鑒價(jià)值。