吹掃捕集/氣相色譜法測定水質乙腈的特性指標

李哲民

（遼寧省大連生態環境監測中心，遼寧 大連 116023）

乙腈在化學工業、制藥工業等諸多領域應用廣泛［1～3］，食入、吸入和皮膚吸收高濃度的乙腈可引起嚴重的中毒，甚至死亡［4，5］，但在上述生產過程中乙腈不可避免地隨著生產廢水排放而進入環境水體，對人體健康及環境造成危害［6］。因此須對水質中的乙腈加強監督監測，確保生活生產用水安全，污水排放達標［7］。2016年，環境保護部頒布了《水質 乙腈的測定 吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ788-2016），規范了對水質乙腈測定的方法［8］。

方法的特性指標即指方法的檢出限、精密度、準確度等指標［9，10］，文中通過一系列實驗確定該方法在此實驗室的特性指標，同時也為類似的方法研究提供一定的參考。

1 實驗裝置

吹掃捕集裝置：Tekmar 3000吹掃捕集裝置，捕集管采用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑，5 mL吹掃管。

氣相色譜儀：Agilent 6890N氣相色譜儀（配備FID和NPD檢測器），毛細色譜柱DB-WAXetr，規格為30 m×0.32 mm×1.0μm。

方法中規定的其它儀器和設備。

2 實驗步驟

2.1 工作曲線

按照方法配制好100 mg/L的乙腈標準使用液1及1.0 mg/L的乙腈標準使用液2。

當采用FID檢測器時，在100 mL容量瓶中依次用乙腈標準使用液1和純水配制成濃度為500、1.00×103、2.00×103、3.00×103、5.00×103μg/L的5個標準系列。按照方法儀器參考條件進行測定，以峰面積為縱坐標，乙腈的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。

當采用NPD檢測器時，在100 mL容量瓶中依次用乙腈標準使用液2和純水配制成濃度為25.0、50.0、100、200、500μg/L的5個標準系列。按照方法儀器參考條件進行測定，以峰面積為縱坐標，乙腈的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。

2.2 檢出限

用實驗室純水上機測試后，未發現乙腈信號峰，因此該方法檢出限采用空白加標的方法進行確定。使用FID時，檢出限用7個200μg/L的空白加標樣品平行測定后計算得出；使用NPD時，檢出限用7個25.0μg/L的空白加標樣品平行測定后計算得出。

2.3 精密度、準確度

需對不同的水體進行準確度測定，主要考慮不同的基體是否對測定產生影響，因此分別對空白、地表水、制藥廢水進行加標并測試精密度、準確度。

使用FID時，用乙腈標準使用液1分別對空白、某地表水加標500μg/L、2.50×103μg/L、4.50×103μg/L的濃度，來對應曲線低、中、高濃度點；用乙腈標準使用液1加標某制藥廠的排放廢水低、中、高本底樣品，分別加標濃度1.50×103μg/L、2.00×103μg/L、4.50×103μg/L。

所有加標樣品平行測定6次后計算每組濃度相對標準偏差及加標回收率。在使用NPD的時候，用乙腈標準使用液2分別對空白、某地表水加標25.0μg/L、250μg/L、450μg/L的濃度；用乙腈標準使用液2加標某制藥廠廢水低、中、高本底樣品，分別加標濃度25.0μg/L、150μg/L、450μg/L。所有加標樣品平行測定6次后計算每組濃度相對標準偏差及加標回收率。

3 實驗結果

3.1 工作曲線

選用FID檢測器時，乙腈出峰時間7.907 min，曲線相關系數0.999 8。當選用NPD檢測器時，乙腈出峰時間3.870 min，曲線相關系數0.999 7。

3.2 檢出限

檢出限按式（1）計算。

式中MDL—方法檢出限；n—樣品的平行測定次數；t—自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側）；S—n次平行測定的標準偏差。

在此實驗中n=7，查表得t=3.143，則乙腈檢出限、測定下限測試數據見表1。

表1 乙腈檢出限、測定下限測試數據/（μg·L-1）

3.3 精密度、準確度

乙腈空白加標樣品精密度、準確度測試數據見表2，某地表水加標樣品精密度、準確度測試數據見表3，某制藥廠廢水加標樣品精密度、準確度測試數據見表4。

表2 空白加標樣品精密度、準確度測試數據/（μg·L-1）

表3 某地表水加標樣品精密度、準確度測試/（μg·L-1）

表4 某制藥廠廢水加標樣品精密度、準確度測試

4 結論

按照標準方法《水質乙腈的測定吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ788-2016）的要求及條件在此實驗室進行一系列方法特性指標測試，結果表明：當選用FID檢測器時，乙腈出峰時間7.907 min，相關系數0.999 8，檢出限55.7μg/L，測定下限223μg/L。

對比標準方法中的要求：曲線相關系數應為≥0.995，FID吹掃捕集法檢出限0.1 mg/L、測定下限0.4 mg/L，NPD吹掃捕集法檢出限0.009 mg/L、測定下限0.036 mg/L以及附錄A中精密度和準確度數據，該方法在此實驗室的特性指標完全達到要求。