淀粉脂質(zhì)復(fù)合物納米粒子的制備、結(jié)構(gòu)表征及其在Pickering乳液中的應(yīng)用

羅文波，魏宇清，邵 苗，李松南

（1.廣州博鷺騰生物科技有限公司，廣東 廣州 510700；2.中新國際聯(lián)合研究院，廣東 廣州 510555）

淀粉是植物體內(nèi)通過光合作用產(chǎn)生的一類可生物降解的高分子碳水化合物，在自然界中產(chǎn)量大、來源廣、種類多，廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。然而，天然淀粉顆粒粒徑較大（>10 μm），且親水性強(qiáng)，難以吸附于油水界面形成穩(wěn)定的 Pickering乳液[1]，將淀粉改性減小其粒徑并增加疏水性，可使其成為一種良好的新型固體顆粒乳化劑。

目前，淀粉顆粒在制備Pickering乳化劑方面已有大量研究，主要分為三類：天然淀粉、物理改性淀粉和化學(xué)改性淀粉。Li等[2]采用不同粒徑的米淀粉、小麥淀粉、蠟質(zhì)玉米淀粉和馬鈴薯淀粉作為乳化劑，制備水包油型Pickering乳液，結(jié)果表明米淀粉顆粒的粒徑較小，所制備的乳液具有較好的穩(wěn)定性。Bortmowska等[3]采用預(yù)糊化后的蠟質(zhì)玉米淀粉制備Pickering乳液，發(fā)現(xiàn)其對低油相體積分?jǐn)?shù)的乳液有較好的乳化效果。除天然淀粉和物理改性淀粉外，辛烯基琥珀酸改性淀粉穩(wěn)定 Pickering乳液是近些年的研究熱點(diǎn)。Song等[4]探究不同直鏈淀粉含量的辛烯基琥珀酸改性淀粉的乳化性能，結(jié)果顯示隨著辛烯基琥珀酸取代度的升高，乳液呈現(xiàn)出明顯的穩(wěn)定效果。

淀粉脂質(zhì)復(fù)合物是由鏈淀粉包裹線性的脂肪酸分子構(gòu)成，在疏水性、抗消化性及熱特性等與天然淀粉有很大不同。目前，淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的應(yīng)用主要有：抗性食品原料（第五類抗性淀粉）、活性成分的包埋壁材和油脂的抗氧化穩(wěn)定，而關(guān)于其作為乳化劑用于穩(wěn)定Pickering乳液的研究鮮有報道。Lu等[5]采用濕熱法制備顆粒態(tài)淀粉脂質(zhì)復(fù)合物，發(fā)現(xiàn)復(fù)合物相對原淀粉的疏水性顯著提高，乳化性能顯著提升。

淀粉納米粒子包括淀粉納米晶和淀粉納米球，淀粉納米晶可通過酶解或酸解后再經(jīng)過重結(jié)晶得到，淀粉納米球可通過納米沉淀法制備，淀粉納米粒子可穩(wěn)定吸附在油水界面，用于穩(wěn)定Pickering乳液[6]。Ge等[7]以玉米淀粉、木薯淀粉和甘薯淀粉為原料制備淀粉納米粒子，發(fā)現(xiàn)三種淀粉納米粒子穩(wěn)定的乳液均呈現(xiàn)良好的穩(wěn)定性。然而，目前采用納米沉淀法結(jié)合脂肪酸復(fù)合法制備聚集態(tài)淀粉脂質(zhì)復(fù)合物納米粒子（SFACNs）及其乳化性能的研究尚處于空白。本研究采用干法和濕法制備 SFACNs，對其脂質(zhì)復(fù)合率、微觀形態(tài)、粒徑分布、結(jié)晶結(jié)構(gòu)和乳化性等進(jìn)行研究，為新型淀粉基Pickering乳化劑的制備提供思路。

1 材料和方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

普通玉米淀粉：吉林天成玉米開發(fā)有限公司；月桂酸：上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；碘：上海銀典化工有限公司；碘化鉀：廣東光華科技股份有限公司；大豆油：南海油脂工業(yè)（赤灣）有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

MR Silver恒溫磁力攪拌器、SilentCrusherM高速剪切攪拌器：德國 Heidolph公司；MS2000粒度儀：英國Malvern儀器有限公司；EVO 18掃描電子顯微鏡：德國 Carl Zeiss公司；UV-1100紫外可見光分光光度計(jì)：上海美析儀器有限公司；OCA40Micro全自動視頻微觀接觸角：德國Dataphysics公司；D8ADVANCE X-射線散射儀：德國Bruker公司；TPS.SP5激光共聚焦顯微鏡：德國LEICA公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 SFACNs制備

參考 Chang等[8]的方法稍作修改，通過濕法和干法制備SFACNs，具體方法如下：

濕法：取3.0 g普通玉米淀粉（干基），加入適量蒸餾水配成3%（w/w）的淀粉乳，置于沸水浴中磁力攪拌1 h，將得到的淀粉糊冷卻至60 ℃并保持不斷攪拌，然后逐滴加入熔融的月桂酸（添加量為淀粉干基的10%，w/w）反應(yīng)30 min，待混合兩者均勻后，冷卻至室溫，向混合物中逐滴滴加 2倍體積分?jǐn)?shù)的無水乙醇，將所得產(chǎn)物在4 000 r/min下離心15 min后取出沉淀用無水乙醇洗滌 2次，在 40 ℃烘箱中干燥 12 h，得到SFACNs。

干法：取3.0 g普通玉米淀粉（干基），加入蒸餾水配成3%（w/w）淀粉乳，置于沸水浴中磁力攪拌1 h，冷卻至室溫后，向淀粉糊中逐滴滴加2倍體積分?jǐn)?shù)的無水乙醇，將所得產(chǎn)物在4 000 r/min下離心15 min后取出沉淀，在40 ℃烘箱中干燥12 h，然后粉碎過200目篩備用。將月桂酸（添加量為淀粉干基的10%，w/w）在60 ℃下進(jìn)行熔融處理，與上述淀粉在烘箱內(nèi)反復(fù)捏合，直至淀粉呈現(xiàn)明顯的顆粒感，顆粒之間無黏連，即混合均勻，最后在40 ℃烘箱中干燥48 h，得到SFACNs。

1.3.2 復(fù)合率測定

參考Chen[9]等方法，并進(jìn)行適當(dāng)修改。取0.1 g干基SFACNs分散于5 mL蒸餾水中，置于沸水浴20 min后冷卻至室溫，然后在3 000 r/min下離心15 min，取上清液50 μL與4 mL碘–碘化鉀溶液混合，置于試管中渦旋1 min，在690 nm處測定吸光度，原普通玉米淀粉作為對照，復(fù)合率（CI）的計(jì)算公式如下：

式中，ABS對照，普通玉米淀粉的吸光度；ABS樣品，SFACNs樣品的吸光度。

1.3.3 溶解度測定

參考 Wang等[10]方法，并進(jìn)行適當(dāng)修改。取0.1 g干基SFACNs加入蒸餾水配成1%（w/w）淀粉乳，在4 000 r/min下離心15 min，將離心后的上清液在120 ℃下干燥12 h，稱重并記為m上清液，溶解度（S）的計(jì)算公式如下：

1.3.4 掃描電子顯微鏡（SEM）觀察

采用掃描電子顯微鏡對SFACNs進(jìn)行顆粒形貌的觀察[9]。用導(dǎo)電雙面膠將處理好的樣品固定在樣品臺上，置于離子濺射儀中噴金，在掃描電鏡下放大一定倍數(shù)觀察樣品，掃描電壓為10 kV。

1.3.5 粒徑分布

采用Mastersizer 2000激光粒度儀對SFACNs進(jìn)行分析，分散溶劑為蒸餾水，參考 LIN等[11]的方法并進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。測試期間，將淀粉樣品緩慢分散于蒸餾水中，開啟超聲波振蕩3 min，使淀粉樣品均勻分散，待遮光背景強(qiáng)度達(dá)到12%時進(jìn)行測試。淀粉顆粒和蒸餾水的折光系數(shù)分別為1.54和1.33。

1.3.6 接觸角測試

取0.2 g干基SFACNs，放入標(biāo)準(zhǔn)模具（厚度：2 mm和直徑：13 mm），通過自動壓片機(jī)在10 MPa下制成片劑。將片劑浸沒在OCA40Micro裝置載物臺上的棕櫚油浴裝置中，并使用高精度注射器將2 μL的去離子水輕輕滴在片劑的表面上，同時通過高速相機(jī)以 10幀/秒的采集速度，記錄水滴在片劑表面的球形變化趨勢。

1.3.7 X-射線衍射（XRD）測試

在進(jìn)行 XRD測試前，測試樣品需放置在100%相對濕度的容器中在25 ℃下平衡水分24 h。XRD的測試參數(shù)分別為：40 kV、40 mA和Cu-Kα射線（λ=0.154 nm）。將樣品密封包裝在矩形樣品臺中，以2 (°)/min在2θ為4～35°區(qū)間進(jìn)行掃描。

1.3.8 SFACNs在Pickering乳液中的應(yīng)用

1.3.8.1 Pickering乳液表觀形態(tài)觀察 分別以干法和濕法制備的SFACNs為乳化劑，大豆油為油相，去離子水為水相，制備Pickering乳液，乳化劑添加量為 4%（w/w），油相體積分?jǐn)?shù)為 50%，用高速剪切攪拌機(jī)剪切2 min，間隔30 s，轉(zhuǎn)速為20 000 r/min，制備 Pickering乳液[11]，并拍照記錄乳液情況。

1.3.8.2 Pickering乳液激光共聚焦顯微觀察（CLSM） 取制備的新鮮乳液1 mL，加入100 μL 1%尼羅紅和尼羅藍(lán)混合試劑（1∶1，v/v），蓋上鋁箔紙，在1 000 r/min下渦旋震蕩30 min，避光保存，在蓋玻片邊緣上涂上油封邊，用CLSM觀察乳滴的形態(tài)，其中尼羅藍(lán)的激發(fā)波長設(shè)置為633 nm，照片分辨率為1 024×1 024。

1.3.8.3 不同乳化劑濃度制備Pickering乳液表觀形態(tài)觀察 根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，以干法制備的SFACNs為乳化劑，充分水化后，加入大豆油，乳化劑添加量分別為0.5%、1%、2%、3%、4%、5%（w/w，占油水總質(zhì)量），油相體積分?jǐn)?shù)為50%（v/v，占油水總體積），用高速剪切攪拌機(jī)剪切2 min，間隔 30 s，轉(zhuǎn)速為 20 000 r/min，制備Pickering乳液。

1.4 數(shù)據(jù)處理

各組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均重復(fù)3次，用SPSS 18.0進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，用ORIGIN 8.0進(jìn)行圖表制作。

2 結(jié)果與討論

2.1 脂質(zhì)復(fù)合率

不同方法制備的 SFACNs脂質(zhì)復(fù)合率如表 1所示。表中顯示，采用干法制備SFACNs的脂質(zhì)復(fù)合率顯著高于濕法，這與脂肪酸的加入方式有關(guān)。濕法制備過程中，月桂酸與糊化淀粉復(fù)合后進(jìn)行醇沉處理，乙醇的加入可將未完全復(fù)合的月桂酸洗脫，無法形成淀粉脂質(zhì)復(fù)合物。此外，月桂酸可能在與直鏈淀粉形成復(fù)合物后包裹在淀粉外部，阻礙了月桂酸與淀粉復(fù)合，導(dǎo)致復(fù)合率較低[12]。Chang[8]等認(rèn)為當(dāng)糊化淀粉體系水分含量高于50%時，淀粉脂質(zhì)復(fù)合物的焓值開始減小，這是由于大量的糊化淀粉形成粘性體系，抑制了復(fù)合物的形成。

表1 SFACNs的脂質(zhì)復(fù)合率和溶解度Table 1 The fatty acid complex index and solubility of SFACNs %

干法制備過程中，月桂酸與制備得到的V型結(jié)晶淀粉直接復(fù)合，與糊化淀粉相比，其內(nèi)部排列緊密的單螺旋結(jié)構(gòu)更加有利于對月桂酸的截留。Dries等[13]研究表明，這種單螺旋結(jié)構(gòu)內(nèi)部具有較強(qiáng)的疏水性，通過疏水相互作用與脂肪酸形成直鏈淀粉復(fù)合物。此外，對于V型結(jié)晶淀粉，除了其內(nèi)部的單螺旋結(jié)構(gòu)可容納脂肪酸分子外，單螺旋結(jié)構(gòu)之間的間隙也可對脂肪酸截留，從而提高復(fù)合率[14]。然而，位于單螺旋之間的脂肪酸與淀粉分子之間結(jié)合力較弱，容易被有機(jī)溶劑洗脫[15]。本研究中采用干法制備的SFACNs未經(jīng)有機(jī)溶劑洗滌，因此復(fù)合率較高。

2.2 溶解度

不同方法制備的SFACNs溶解度如表1所示。表中顯示，采用濕法制備的SFACNs溶解度顯著高于干法，這與脂肪酸的復(fù)合率有關(guān)。淀粉與脂肪酸復(fù)合后，疏水性增強(qiáng)，導(dǎo)致其溶解度降低，并且脂質(zhì)復(fù)合率越高，疏水性越強(qiáng)[16]。Wang等[17]認(rèn)為淀粉與脂肪酸復(fù)合后，可減少直鏈淀粉溶出并延遲水分進(jìn)入淀粉顆粒內(nèi)部，導(dǎo)致淀粉與水結(jié)合的位點(diǎn)減少，從而使復(fù)合物的溶解度降低。此外，干法制備過程中，月桂酸未經(jīng)過乙醇洗滌，部分月桂酸位于淀粉顆粒表面，大大降低了復(fù)合物的溶解度。

2.3 微觀形態(tài)分析

不同方法制備SFACNs的SEM如圖1所示。圖中可以看出，濕法和干法制備的SFACNs均出現(xiàn)聚集態(tài)納米顆粒（圖中箭頭所示），并且呈現(xiàn)粗糙和不規(guī)則的形狀。這種現(xiàn)象與淀粉納米粒子的制備過程有關(guān)，經(jīng)過醇沉后的淀粉納米顆粒較小，表面的范德華力和靜電引力較大，干燥時易團(tuán)聚；此外，直鏈淀粉在醇沉?xí)r易交叉，導(dǎo)致納米顆粒出現(xiàn)堆積[18]。Kiatponglarp等[19]通過酶解蠟質(zhì)米淀粉和米淀粉，在重結(jié)晶后均可得到聚集態(tài)淀粉納米顆粒，米淀粉制備的納米顆粒表面粗糙，而蠟質(zhì)米淀粉制備的納米顆粒表面光滑，這可能是由于制備過程中未結(jié)晶的分子鏈之間的斥力導(dǎo)致結(jié)晶片層不規(guī)則堆積。Rajesh等[20]采用直鏈淀粉–棕櫚酸復(fù)合物制備淀粉納米粒子，同樣發(fā)現(xiàn)納米顆粒之間出現(xiàn)粘連。Cai等[21]認(rèn)為這種聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是顆粒內(nèi)部晶體的部分有序性聚集導(dǎo)致，即短直鏈淀粉鏈締合成雙螺旋并形成簇，然后簇狀的結(jié)晶單元重排成納米顆粒，最后顆粒生長成大聚集體。

圖1 濕法（左）和干法（右）制備的SFACNs的掃描電鏡圖Fig.1 SEM of SFACNs prepared with wet (left) and dry method (right)

2.4 粒徑分布分析

不同方法制備的 SFACNs的粒徑分布如圖 2所示。圖中可以看出，濕法和干法制備的SFACNs均呈現(xiàn)單峰粒徑分布，表明粒徑分布均勻。此外，兩種方法制備的SFACNs平均粒徑分別為208.7 nm和325.0 nm，與干法較高的脂質(zhì)復(fù)合率有關(guān)。脂質(zhì)復(fù)合率越高，顆粒間的疏水間相互作用力越強(qiáng)，從而加劇了顆粒之間的“團(tuán)聚”，導(dǎo)致平均粒徑增大，這與SEM結(jié)果一致。Lesmes等[22]認(rèn)為淀粉納米粒子的粒徑大小可能與復(fù)合物的制備方法有關(guān)，濕法制備過程中，由于月桂酸與直鏈淀粉形成復(fù)合物包裹在淀粉表面，在醇沉、干燥時可能阻礙直鏈淀粉重新進(jìn)入顆粒內(nèi)部，導(dǎo)致濕法制備的顆粒粒徑小于干法。Duyen等[23]采用納米沉淀法和微乳液法制備淀粉納米顆粒，發(fā)現(xiàn)微乳液法制備的淀粉納米顆粒聚集度較高，同樣呈現(xiàn)出較大的顆粒粒徑。

圖2 濕法（左）和干法（右）制備的SFACNs的粒徑分布圖Fig.2 Particle size distribution of SFACNs prepared with wet (left) and dry (right) methods

2.5 接觸角分析

不同方法制備的 SFACNs三相接觸角如圖 3所示。圖中可以看出，濕法制備的SFACNs接觸角為81.2°，干法制備的SFACNs接觸角為94.6°，表明干法制備的粒子兩親性較高。三相接觸角 θ可以直觀地反映出顆粒的親疏水性，接觸角越接近 90°，越能促進(jìn)其在油水界面的有效吸附和排列，形成穩(wěn)定的物理界面屏障，有利于形成穩(wěn)定的 Pickering乳液[24]。本研究中的這種差異與SFACNs的脂質(zhì)復(fù)合率有關(guān)，淀粉顆粒本身是一種親水性顆粒，與脂質(zhì)復(fù)合后疏水性提高，并且脂質(zhì)的復(fù)合率越高，接觸角越接近 90°。此外，顆粒的尺寸與接觸角也有關(guān)系，Ge等[7]采用納米沉淀法制備淀粉納米顆粒，發(fā)現(xiàn)通過減小淀粉顆粒粒徑來增加其比表面積，可能會減少淀粉的親水性區(qū)域的暴露，有助于增強(qiáng)顆粒的疏水性和乳化性能。然而，本實(shí)驗(yàn)中采用濕法制備的SFACNs粒徑較小，其接觸角也較小，呈現(xiàn)出與之前不同的研究結(jié)果，這可能是由于Ge等[7]研究中并未將淀粉納米顆粒與脂質(zhì)復(fù)合，僅通過降低顆粒粒徑來提高疏水性。以上結(jié)果表明，SFACNs的脂質(zhì)復(fù)合率對其乳化性起主導(dǎo)作用。

圖3 濕法（左）和干法（右）制備的SFACNs三相接觸角Fig.3 Three-phase contact angle of SFACNs prepared with wet and dry methods

2.6 晶型結(jié)構(gòu)分析

不同方法制備的SFACNs晶型結(jié)構(gòu)如圖4所示。圖中可以看出，原玉米淀粉呈現(xiàn)出典型的 A型結(jié)晶結(jié)構(gòu)。兩種方法制備的SFACNs均在2θ 13°和20°附近出現(xiàn)尖銳峰，表明SFACNs為V型結(jié)晶結(jié)構(gòu)。SFACNs的制備過程中，淀粉糊在乙醇的誘導(dǎo)下形成大量的單螺旋結(jié)構(gòu)，這些單螺旋結(jié)構(gòu)可容納月桂酸分子形成淀粉脂質(zhì)復(fù)合物。此外，干法制備的SFACNs衍射峰強(qiáng)度明顯高于濕法，暗示干法制備的SFACNs單螺旋結(jié)構(gòu)排列更加緊密[25]，這與干法的脂質(zhì)復(fù)合率較高有關(guān)。Wang等[26]研究發(fā)現(xiàn)普通小麥淀粉的V型峰強(qiáng)度歸因于V型絡(luò)合物的形成，直鏈淀粉–脂質(zhì)復(fù)合物越多，V型峰強(qiáng)度越高。有趣的是，干法制備的SFACNs在2θ 21.15°和23.9°出現(xiàn)了月桂酸的特征衍射峰，說明干法制備的 SFACNs中存在游離月桂酸，這與 Wang等[26]研究結(jié)果一致。然而，濕法制備 SFACNs過程中，由于乙醇的洗滌作用，未復(fù)合的游離月桂酸被洗脫，因此未出現(xiàn)月桂酸衍射峰。

圖4 玉米淀粉、月桂酸及濕法和干法制備的SFACNs的XRD圖譜Fig.4 XRD patterns of corn starch,lauric acid,and SFACNs prepared with wet and dry methods

2.7 乳液表觀

不同方法制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液表觀如圖 5所示。圖中可以看出，兩種方法制備的SFACNs穩(wěn)定的Pickering乳液均無乳析或油析的現(xiàn)象，表明SFACNs可作為一種良好的Pickering乳化劑。將其在室溫下放置24 h后，乳液為乳白色粘稠狀，未出現(xiàn)乳析和油析現(xiàn)象，然后對乳液進(jìn)行倒置，發(fā)現(xiàn)乳液不流動，表明Pickering乳液凝膠形成。Pickering乳液凝膠體系可以將液態(tài)的乳液轉(zhuǎn)化成固態(tài)的乳液凝膠，因而呈現(xiàn)出倒置不流動的現(xiàn)象[27]。基于以上結(jié)果，SFACNs乳液凝膠的形成機(jī)理可能為：SFACNs被吸附在油水界面上后，顆粒表面向外延伸的直鏈淀粉分子和淀粉脂質(zhì)復(fù)合物互相“橋聯(lián)”形成穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，加強(qiáng)液滴之間的相互作用，從而形成乳液凝膠[28]。

圖5 濕法和干法制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液表觀圖Fig.5 Emulsion appearance stabilized by SFACNs prepared with wet and dry methods

2.8 激光共聚焦觀察

不同方法制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液CLSM如圖 6所示。SFACNs通過尼羅藍(lán)（親水性熒光染料）進(jìn)行熒光染色，在圖譜中被標(biāo)記為藍(lán)色。圖中可以看出，濕法制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液粒徑分布不均勻且乳滴較大，表明該乳液穩(wěn)定性較差。干法制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液，顆粒在界面的分布較均勻（藍(lán)色深）且乳滴更小，表明乳液的穩(wěn)定性較好，與接觸角結(jié)果一致。干法制備的 SFACNs表面的直鏈淀粉分子及淀粉–月桂酸復(fù)合物被大量吸附到油水界面并向油滴延伸，由于較高的脂質(zhì)復(fù)合率，使油滴之間相互連接更加緊密，形成更為穩(wěn)定的凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，呈現(xiàn)出較均勻的乳液粒徑分布。Timgren等[29]發(fā)現(xiàn)，疏水改性的藜麥淀粉會自發(fā)通過疏水長鏈吸附到油滴的油水界面上，并均勻的覆蓋在油滴上，疏水改性程度與乳滴粒徑分布的均勻性成正相關(guān)，與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，干法制備的SFACNs乳化性較好，因此采用干法制備的乳化劑制備Pickering乳液。

圖6 濕法（左）和干法（右）制備的SFACNs穩(wěn)定的乳液CLSM圖Fig.6 CLSM of emulsion stabilized by SFACNs prepared with wet and dry methods

2.9 乳化劑濃度對Pickering乳液乳化效果影響

不同濃度的SFACNs制備的Pickering乳液表觀如圖7所示。圖中可以看出，不同濃度的乳化劑制備的新鮮乳液均呈白色液體狀，且當(dāng)乳化劑濃度為0.5%時出現(xiàn)乳析現(xiàn)象。隨著乳化劑濃度提高，乳析現(xiàn)象消失，表明乳化劑濃度為1%～5%時乳化效果較好。貯藏7天后，乳化劑濃度為0.5%

圖7 不同濃度的SFACNs穩(wěn)定的乳液表觀圖Fig.7 Emulsion appearance stabilized by different concentrations of SFACNs

和1%的乳液均出現(xiàn)乳析現(xiàn)象，這是由于乳化劑濃度較低，不足以覆蓋在水油界面，導(dǎo)致乳液不穩(wěn)定[30]。此外，當(dāng)乳化劑濃度為3%～5%時，乳液呈現(xiàn)倒置不流動現(xiàn)象，表明形成了乳液凝膠[27]，這是由于淀粉脂質(zhì)復(fù)合物納米粒子之間的接觸較緊密，粒子表面的直鏈淀粉分子或淀粉脂質(zhì)復(fù)合物之間的“橋聯(lián)”較多，形成了凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。考慮到實(shí)際生產(chǎn)成本，該乳化劑添加量為3%時即可制備穩(wěn)定的Pickering乳液。

3 結(jié)論

本文采用濕法和干法分別制備 SFACNs，研究其微觀結(jié)構(gòu)、脂質(zhì)與淀粉的復(fù)合方式及其界面潤濕性，并將其用于穩(wěn)定Pickering乳液，考察其乳化能力。研究發(fā)現(xiàn)兩種方法制備的SFACNs均呈現(xiàn)聚集態(tài)分布及V型結(jié)晶結(jié)構(gòu)。其中，干法制備的SFACNs的脂質(zhì)復(fù)合率較高，增加了粒子的潤濕性，形成的乳液粒徑更小，分布更均勻，并發(fā)現(xiàn)干法制備的乳化劑濃度為3%～5%時，在貯藏7天仍表現(xiàn)出較好的乳液穩(wěn)定性，形成乳液凝膠。本研究將納米沉淀法結(jié)合脂質(zhì)復(fù)合制備新型淀粉基Pickering乳化劑，具有工藝成本低和乳液穩(wěn)定性高等優(yōu)勢，為開發(fā)淀粉基Pickering乳化劑提供一條更為簡單和綠色的制備途徑。

備注：本文的彩色圖表可從本刊官網(wǎng)（http://lyspkj.ijournal.cn）、中國知網(wǎng)、萬方、維普、超星等數(shù)據(jù)庫下載獲取。