海水和淡水藥用珍珠的無損鑒別

童銀洪 劉永

摘 要：采用X熒光光譜儀對海水和淡水藥用珍珠進行元素檢測，通過比較其鍶鈣計數比，建立無損鑒別海水和淡水藥用珍珠的方法。結果顯示：海水和淡水藥用珍珠的鍶鈣計數比差異明顯，海水藥用珍珠的鍶鈣計數比均在0.2以上，淡水藥用珍珠的鍶鈣計數比均在0.2以下，鍶鈣計數比可以作為快速地無損鑒別海水和淡水藥用珍珠的依據。

關鍵詞：藥用珍珠 X熒光光譜儀 無損鑒別

中圖分類號：R282.5? ? ? ? ? ? ? 文獻標識碼：A

Nondestructive Identification of Sea Water Medicine Pearl

and Fresh Water Medicine Pearl

TONG Yinhong， LIU Yong

（Pearl Research Institute， Guangdong Ocean University，

Zhanjiang，Guangdong 524025， China）

Abstract：To set up a nondestructive identification method for identifying sea water medicine pearl and fresh water medicine pearl， the elements of pearls were examined by X-ray fluorescence spectrometer （XRF）， and their Sr/Ca ratios were calculated and compared. Results： The Sr/Ca ratios of sea water medicine pearl and fresh water medicine pearl were over 0.2 and below 0.2， respectively， showing significant differences between them. Sea water medicine pearl and fresh water medicine pearl can be identified nondestructively and rapidly based on their Sr/Ca ratios.

Key words：Medicine pearl; X-ray fluorescence spectrometer; nondestructive identification

珍珠是傳統的中藥材，具有安神定驚、明目消翳、解毒生肌、潤膚祛斑之功效，主治驚悸失眠、驚風癲癇、目赤翳障、瘡瘍不斂和皮膚色斑[1]。藥用珍珠是珍珠母貝（蚌）自然產出的無核珍珠，按照形成所在的水域不同，分為海水藥用珍珠和淡水藥用珍珠。海水和淡水藥用珍珠的微量元素與氨基酸組成不同[2-3]，功效存在差異，海水珍珠在對人體的藥用方面優于淡水珍珠[4]。海水藥用珍珠價格高出淡水藥用珍珠價格的許多倍，但目前市場上藥用珍珠商品較混亂，大多未標明是海水藥用珍珠還是淡水藥用珍珠，嚴重侵害了消費者的權益。

海水和淡水藥用珍珠大多為白色、灰白色或淺黃色，形狀不規則，珍珠光澤強，難以用肉眼區分開來。近年來珍珠鑒別是學術探討的熱點之一，不同學者提出了包括理化性狀檢測、鈉鎂鈣的測定、氨基酸的測定、熱相變動力學測定方解石含量等鑒別方法，但由于成本高或耗時多[5-6]，這些難以得到實際應用。因此亟需開展海水和淡水藥用珍珠鑒別方法的科學研究，提出無損、高效、快速的鑒別方法，進一步制定相關技術標準，滿足市場的需要。

X射線熒光光譜儀能夠定量和定性分析材料中的元素，工作原理為：通過X射線管產生入射X射線（即一次X射線），來激發被測材料樣品。受激發的材料樣品中的每一種元素會放射出二次X射線（即X熒光），不同的元素放射出的X熒光具有特定的能量或波長特性。儀器探測系統測量這些X熒光能量或波長及數量，從而檢測材料樣品中元素的種類及含量。

蘭延、王巨安等采用X熒光能譜技術研究珍珠中微量元素的種類及其質量分數，綜合利用元素的組合關系Sr/Ca 計數比率，提出了快捷、無損地鑒別海水珍珠和淡水珍珠的方法[7-8]。黎易利用X射線熒光光譜儀測試不同大小的海水和淡水珍珠，得出了海水珍珠的Sr峰位比淡水珍珠高的結論，據此可以為鑒別海水和淡水珍珠[9]。上述研究成果采用的珍珠都是飾用珍珠，沒有涉及我國海水和淡水藥用珍珠。

童銀洪等采用X熒光光譜儀對海水和淡水珍珠粉進行了元素檢測，計算其鍶鈣計數比。結果表明，海水珍珠粉的鍶鈣計數比在0.2以上，淡水珍珠粉的鍶鈣計數比在0.2以下，依據這種鍶鈣計數比的明顯差異，可以快速地鑒別海水和淡水珍珠粉[8]。但目前未見無損鑒別海水和淡水藥用珍珠的文獻報道。本文旨在采用X熒光光譜儀對海水和淡水藥用珍珠進行元素檢測，通過比較其鍶鈣計數比，建立快速無損地鑒別海水和淡水藥用珍珠的方法。

1 儀器與材料

X射線熒光光譜儀為江蘇天瑞儀器股份有限公司生產的EDX 3000 PLUS能量色散型光譜儀，檢測范圍為S16-U92，SDD硅漂移探測器，準直器：4 mm，檢測分析時間：20 s。

材料樣品來源：海水藥用珍珠源于廣東省雷州市流沙港的馬氏珠母貝，馬氏珠母貝是我國養殖海水珍珠的當家品種，流沙港是我國海水珍珠主產地。淡水藥用珍珠源于浙江省諸暨市山下湖鎮三角帆蚌，是我國養殖淡水珍珠的當家品種，山下湖鎮是我國淡水珍珠主產地和集散地。如圖1所示。

2 方法與結果

隨機取珍珠樣品50粒，直接放入樣品座上，采用上述X射線熒光光譜儀對樣品進行元素檢測，根據Ca、Sr的Kα線的一定區域確定Ca、Sr的強度計數，并計算Sr和Ca 強度計數的比值， 得到了Sr/Ca 計數比率。每個樣品檢測3個點，取其平均值作為鍶/鈣計數比率的檢測結果，見表1-2。

利用SPSS11.0軟件的t檢驗比較了海水與淡水藥用珍珠的鍶鈣計數比率，結果表明，海水與淡水藥用珍珠的鍶鈣計數比率分別為0.296±0.041和0.121±0.032，海水與淡水藥用珍珠的鍶鈣計數比率存在顯著性差異（P <0.01）。

3 討論

海水和淡水珍珠中均含有豐富的微量元素，但是微量元素的組合及其相對含量有一定差別[2，11]。海水珍珠中富集Na、Sr、K、Mg、B元素，而淡水珍珠中富集Mn、Ba、Fe、Cr元素。依據微量元素的測定數據來鑒別海水和淡水藥用珍珠，具有一定的可行性。但采用此方法，樣品處理繁雜、操作耗時，并且需要損害樣品、費用高，不適應大批量、快速、無損鑒別的市場需要，很難得到實際應用。

本研究藥用珍珠樣品源于我國珍珠主產區，包括海水和淡水藥用珍珠，依據檢測結果，海水藥用珍珠的鍶鈣計數比率在0.2以上，淡水藥用珍珠的鍶鈣比在0.2以下，據此可以鑒別海水和淡水藥用珍珠。

本文所用的EDX 3000 PLUS型X射線熒光光譜儀是目前常用的X射線熒光能譜儀，具有超高精確度、超高分辨率和數據穩定準確等特點。此外，還有許多不同生產廠家和型號的X射線熒光光譜儀，如日本島津EDX7000型、天津博智偉業X-6800型等，工作原理是一樣的[12]，都可以用于海水和淡水藥用珍珠的鑒定。

《中華人民共和國藥典》中沒有記載海水和淡水藥用珍珠的鑒別方法，只是記載了珍珠的外觀性狀。2012年廣西地方標準《海水藥用無核珍珠》是在海水藥用珍珠鑒別及質量要求沒有國家、行業或地方標準的背景下制定的，對于規范珍珠藥材市場、保障珍珠藥材安全和確保傳統名貴中藥材合浦珍珠的藥用等方面發揮了一定的作用。該標準規定了海水藥用無核珍珠的定義、分類、產品質量因素、檢驗方法等要求。采用原子吸收光譜法（AAS）和電感耦合等離子體發射光譜法（ICP-AES）進行鈉、鎂和錳含量測定，將鈉、鎂和錳含量作為區分海水和淡水藥用珍珠的特性指標[13]。這種鑒別方法需要專用設備、較長的預處理、消解及檢測時間，不適應目前市場監督和管理的需要。

采用X射線熒光光譜儀可以快速鑒別海水和淡水藥用珍珠，此鑒別方法不需前處理樣品，屬于無損檢測，一分鐘內可以得到鑒定結果，并且流程簡單、安全可靠，具有良好的應用價值和市場前景。建議盡快立項制定這種鑒定方法標準，用于規范藥用珍珠市場，維護廣大消費者的權益，促進珍珠產業高質量發展。

值得一提的是，鍶是人體內的一種重要的微量元素，具有促進骨骼和牙齒生長發育的功能，鍶還與心血管的功能、構造以及神經和肌肉的興奮性有關。鍶的摻入能夠改善骨替代材料的力學性能，提高對成骨細胞的招募和分化能力，并促進體內成骨和成血管能力[14]，摻鍶的骨替代材料是近年來骨組織工程研究的熱點。海水藥用珍珠的鍶鈣計數比率明顯高于淡水藥用珍珠，海水藥用珍珠含有較高的鍶，在今后的研究和開發中應該予以重視，加強海水藥用珍珠的功效研究、評價與應用。

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