原子熒光光度計(jì)期間核查

陳婉敏(廣州開發(fā)區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，廣東 廣州 510730)

0 引言

期間核查是指為保持對(duì)設(shè)備校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度，對(duì)可能造成質(zhì)量不合格的測(cè)量設(shè)備或參考標(biāo)準(zhǔn)、基準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的某些參數(shù)，在兩次檢定之間進(jìn)行的核查，包括設(shè)備的期間核查和參考標(biāo)準(zhǔn)器的期間核查。通過(guò)期間核查可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)儀器設(shè)備因漂移、老化等未知原因造成的穩(wěn)定性、分辨率、靈敏度等指標(biāo)是否持續(xù)符合儀器本身的檢測(cè)校準(zhǔn)工作要求，及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。

期間核查作為檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)量過(guò)程的監(jiān)控手段之一，對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確定起著非常重要的作用，是質(zhì)量控制的一種有效方式和手段。通過(guò)期間核查可增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的信心，確保檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。本文根據(jù)JJG939-2009《原子熒光光度計(jì)檢定規(guī)程》及儀器說(shuō)明書并參閱其他儀器的期間核查方法，通過(guò)曲線線性、檢出限、測(cè)量重復(fù)性和準(zhǔn)確度等對(duì)原子熒光光度計(jì)AFE-9750實(shí)施期間核查[1]。

原子熒光光度計(jì)是利用硼氫化鉀作為還原劑，將待測(cè)樣品溶液中的待分析元素還原為發(fā)揮性共價(jià)氣態(tài)氫化物(或原子蒸汽)，然后借助載氣Ar將其導(dǎo)入原子化器中，在氬氣-氫氣火焰中原子化而形成基態(tài)原子。基態(tài)原子吸收光源的能量而變成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)原子在去活化的過(guò)程中吸收的能量以熒光的形式釋放出來(lái)，次熒光信號(hào)的強(qiáng)弱與樣品中待測(cè)元素的含量成線性關(guān)系，因此通過(guò)測(cè)量熒光強(qiáng)度就可以確定樣品中被測(cè)元素的含量。在水環(huán)境監(jiān)測(cè)和廢水排放監(jiān)測(cè)中，原子熒光光度計(jì)主要用于測(cè)量水中重金屬砷、汞的含量，儀器的檢出限低，干擾少，分析速度快，在環(huán)境檢測(cè)工作中十分重要[2]。

1 外觀核查部分

用于檢定檢測(cè)出具報(bào)告的儀器對(duì)存放環(huán)境條件有著嚴(yán)格的要求。

原子熒光光度計(jì)需按照儀器出廠說(shuō)明書要求的條件存放，日常需控制和監(jiān)控記錄室內(nèi)溫度和濕度，保護(hù)儀器內(nèi)部敏感部件。本次試驗(yàn)期間在室溫23℃，室內(nèi)相對(duì)濕度在52%中進(jìn)行。檢查氣路、管路密封正常無(wú)泄漏，關(guān)鍵部位清潔無(wú)積灰，斷續(xù)蠕動(dòng)泵潤(rùn)滑無(wú)礙，閥下壓管沒(méi)有破損跡象，進(jìn)樣口無(wú)堵塞，進(jìn)樣器點(diǎn)位轉(zhuǎn)動(dòng)正常，空心陰極燈能量正常，開機(jī)儀器無(wú)出現(xiàn)特異噪聲。儀器銘牌、唯一性標(biāo)識(shí)、檢定合格證清晰齊全，軟件工作正常。外觀核查均符合要求[3]。

2 試驗(yàn)核查部分

2.1 試驗(yàn)準(zhǔn)備

2.1.1 儀器與試劑

使用儀器型號(hào)：AFS-9750型雙道原子熒光光度計(jì)(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(As)=100 mg/L。

砷標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品200443：ρ(As)=55.0±3.3ug/L

載流液(5%HCl)：取50 mL濃鹽酸加入到有400 mL純水的500 mL燒杯中，再加水至500 mL，攪拌均勻。標(biāo)準(zhǔn)空白(5%HCl)：取10 mL濃鹽酸(優(yōu)級(jí)純)到200 mL容量瓶中，加純水定容至標(biāo)線。還原劑(2%KBH4)：取1 g氫氧化鈉溶于100 mL純水中，再稱量10 g硼氫化鉀(純度不低于95%)溶于氫氧化鈉溶液中，純水定容至500 mL容量瓶中[4]。

硫脲-抗壞血酸溶液：硫脲和抗壞血酸各5 g溶于100 mL水中，混勻。

2.1.2 儀器工作條件

負(fù)高壓260 V ，燈電流60 mA，氣體條件0.3 MPa，載氣流量400 mL/min，屏蔽氣流量：600 mL/min原子化器高度：9 mm，延遲讀數(shù)時(shí)間16 s。

2.1.3 曲線及標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制

砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(As)=10 mg/L。領(lǐng)取于國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所購(gòu)買有證砷標(biāo)準(zhǔn)溶液103016，用移液管移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，加水定容至標(biāo)線。砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(As)=100ug/l.從中間液中移取1 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，加水定容至標(biāo)線。分別移取0 mL、2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0 mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用液與50 mL容量瓶中，分別加入10 mL濃鹽酸、10 mL硫脲-抗壞血酸溶液，純水定容至標(biāo)線，混勻。砷標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液200443，用移液管移取10 mL至250 mL容量瓶中，加入25 mL濃鹽酸，加水定容至標(biāo)線，混勻。再移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，純水定容至標(biāo)線，混勻[5]。

2.2 核查項(xiàng)目方法及結(jié)果

2.2.1 測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)曲線線性

開機(jī)后，打開氬氣氣壓閥，使次壓閥調(diào)至0.2～0.3 MPa ，點(diǎn)亮砷燈預(yù)熱30 min后，將儀器各參數(shù)調(diào)至最佳工作狀態(tài)，用硼氫化鉀作為還原劑，用載流液測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)空白，使空白判別值低于5時(shí)停止，開始進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定。測(cè)定值如表1所示。

表1 砷標(biāo)準(zhǔn)曲線參數(shù)表

記錄熒光強(qiáng)度測(cè)量值(儀器自動(dòng)扣除空白溶液熒光強(qiáng)度)，按線性回歸法計(jì)算斜率b和截距a。

得到y(tǒng)= 183.754x ? 33.396，再用以下公式進(jìn)行R值得計(jì)算：

根據(jù)計(jì)算得到曲線的線性R=1.000 0，符合線性標(biāo)準(zhǔn)大于或等于0.995的要求。

2.2.2 檢出限D(zhuǎn)L測(cè)試

與上述相同條件下，對(duì)空白溶液濃度為5%鹽酸溶液連續(xù)進(jìn)行11次熒光強(qiáng)度測(cè)量，并求出其標(biāo)準(zhǔn)偏差Sb(如表2所示)，得到Sb=0.383。

表2 11次空白溶液熒光強(qiáng)度

式中：xi為某次測(cè)量熒光強(qiáng)度值為n次測(cè)量熒光強(qiáng)度的算術(shù)平均值；n為測(cè)量次數(shù)。K`是根據(jù)一定執(zhí)行水平確定的系數(shù)，這里取3；b是校準(zhǔn)工作曲線的斜率。根據(jù)公式(5)，取K'=3，計(jì)算得檢出限D(zhuǎn)L=0.0062ng/mL，符合測(cè)量檢出限標(biāo)準(zhǔn)小于或等于0.3ng/mL的要求。

2.2.3 重復(fù)性/精密度測(cè)試

對(duì)質(zhì)量濃度為6ug/L的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)行7次重復(fù)測(cè)兩，求出其相對(duì)偏差(RSD)(如表3所示)，得出RSD=0.22%，符合≤3%要求”。

表3 6ug/L的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度

式中：xi為熒光強(qiáng)度測(cè)量值為7次熒光強(qiáng)度測(cè)量值的算術(shù)平均值。

2.2.4 準(zhǔn)確度

測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品11次及計(jì)算其平均值(如表4所示)。

表4 標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定11次及計(jì)算其平均值55.13 ug/L均在允許的標(biāo)準(zhǔn)值不確定度范圍內(nèi)，符合要求。

3 結(jié)語(yǔ)

按照實(shí)驗(yàn)室制定的期間核查周期及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及規(guī)范性文件，遵循儀器設(shè)備的自身特點(diǎn)，建立并運(yùn)行實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備期間核查程序。從以上原子熒光光度計(jì)期間核查步驟中分析可得，曲線線性、準(zhǔn)確度、精密度等測(cè)量指標(biāo)均在合格范圍內(nèi)，儀器外觀等部件未發(fā)現(xiàn)有破損堵塞等問(wèn)題。儀器處于穩(wěn)定良好的狀態(tài)，由此可得核查期間的檢測(cè)數(shù)據(jù)真實(shí)、可靠，儀器穩(wěn)定性得到保持。