張振環,馬 航,萬邦隆,彭 操,楊曉龍
(云南云天化股份有限公司 研發中心,云南 昆明 650228)
磷石膏是濕法磷酸加工的副產物,其綜合利用是世界性難題,長期以來各國磷石膏大都采用自然堆置方式處置。近年來隨著以貴州省為代表的磷石膏“以用定產”政策的實施,對加速磷石膏綜合利用提出了新的要求。云南云天化股份有限公司(以下簡稱公司)年產磷酸P2O5約230萬t,年產磷石膏(干基)約1 300萬t,2019年公司磷石膏綜合利用率為24%左右,距國家要求的50%尚有較大差距。大量磷石膏只能采用堆存方式處置,但現有磷石膏堆存渣場容量越來越受限,并面臨安全、環保風險,直接危及公司的可持續發展。另外,現有磷石膏雜質含量較高,難以直接利用,為此公司先后開展了磷石膏脫硅、脫磷、脫有機質,磷石膏制備建材、制酸等工業試驗,均未形成穩定的規模化減排磷石膏及綜合利用技術。
石膏基自流平材料是一種新型建筑材料,是由石膏材料、特種骨料及多種建筑化學添加劑均勻混合而成,無須任何外加的機械鋪平工作,能自動向各方流動并鋪展平整,具有良好的耐高溫性、收縮性等性能,是建筑物地面精準找平的理想材料[1]。
筆者以磷石膏為原料制備α-高強半水石膏,以α-高強半水石膏為基材,研發一種高性能新型環保自流平建筑材料。
磷石膏,云南三環中化化肥有限公司二水濕法磷酸料漿過濾洗滌后得到,化學成分分析結果見表1。

表1 磷石膏化學成分分析結果%
水泥,P.O.42.5 R,云南昆鋼嘉華水泥建材有限公司,物理性能見表2。
重質碳酸鈣,45μm(325目);石英砂,120~180μm(80~120目),云南昆明;蛋白類緩凝劑QX,浙江太濮環保科技有限公司;可再分散性乳膠粉,5010N,廣州市宏益化工有限公司;羥丙基甲基纖維素保水劑,上海臣啟化工科技有限公司;消泡劑,THI?X-568,煙臺恒鑫化工科技有限公司;聚羧酸減水劑,CQJ-JSS,上海臣啟化工科技有限公司;拌合水,自來水。

表2 水泥的物理性能
先以磷石膏為原料制備α-高強半水石膏,然后在較成熟的石膏基自流平材料配方中,用α-高強半水石膏替代大量膠凝材料,檢測所制得自流平材料性能,并對比國家標準。
初始流動度用水量、凝結時間測定方法按照GB/T 17669.4—1999中要求進行[2];試件抗折強度、抗壓強度測定方法按照GB/T 17669.3—1999中要求進行[3];自流平材料性能測定則參照JC/T 1023—2007《石膏基自流平砂漿》標準[4]。其中,所用到的主要設備有水泥膠砂振動臺(ISO型)、TYE-10C數顯式抗折抗壓實驗機、鐵制模具(型號40 mm×40 mm×160 mm)、凝結時間測定儀(ISO新標準維卡儀)和石膏稠度儀。
以二水濕法磷酸料漿(含磷石膏)為原料,用泵送入結晶轉化槽,加入經計量的硫酸,控制一定的工藝條件使二水石膏向半水石膏轉化。半水料漿從結晶轉化槽溢流至半水養晶槽,停留一定時間,使半水晶體發育長大。然后把合格的半水料漿過濾、洗滌、烘干、粉磨,制備成α-高強半水石膏。
工藝條件:結晶轉化槽溫度為(100±5)℃,半水養晶槽溫度為(90±5)℃,料漿反應時間為2.0 h,液相w(P2O5)為18%~23%,液相w(SO3)為8%~12%,料漿液固質量比為(1.5~2.0)∶1.0,攪拌轉速為100 r/min(線速度1.02 m/s)。
制備出的α-高強半水石膏,經檢測2 h抗折強度為4.35~4.68 MPa,絕干抗壓強度為30.89~31.77 MPa,達到JC/T 2038—2010《α型高強石膏》中α30等級。α-高強半水石膏的組成(XRD定量分析):w(半水石膏)72.6%~73.3%,w(二水石膏)5.9%~6.4%,w(無水石膏)6.7%~7.2%,w(SiO2)13.6%~14.2%。α-高強半水石膏晶體形態見圖1。

圖1 α-高強半水石膏晶體形態
傳統的石膏基自流平材料由六大材料組成:膠凝材料、礦物填料、調凝劑、流變劑、增強組分、拌合水。用水熱法制備的α-高強半水石膏替代大量膠凝材料制備石膏基自流平材料。
先將α-高強半水石膏、水泥、重質碳酸鈣與石英砂在攪拌機中均勻混合,再將緩凝劑、乳膠粉、減水劑、保水劑、消泡劑加入拌合水中充分溶解,然后再將拌合水加入攪拌機中充分攪拌制備成自流平材料。實驗配方見表3。

表3 石膏基自流平材料實驗配方 kg
石膏基自流平材料的物理及力學性能檢測結果見表4。由表4可知,實驗制備的石膏基自流平材料性能達到JC/T 1023—2007標準。

表4 石膏基自流平材料物理及力學性能檢測結果
磷石膏作為固體廢棄物,具有較大潛在利用價值。用α-高強半水石膏制備石膏基自流平材料是可行的。石膏基自流平材料具有高強度、新型環保等特點,為磷石膏綜合利用開辟一條新途徑。