常孝
(遼寧省安全生產服務中心,遼寧 沈陽 110044)
危險化學品登記制度,是一項為加強危險化學品全程監控而開展的基礎性工作,開展危險化學品登記是危險化學品安全管理中一項重要基礎工作。通過危險化學品登記,掌握危險化學品的生產、使用、儲存狀況,建立化學品危險性和安全信息檔案,為危險化學品安全監督管理、事故預防和應急救援提供技術、信息支持。危險化學品登記是安全生產許可行政審批的前置條件之一,也是建立健全危險化學品安全監管長效機制的基礎。根據《國務院關于進一步加強安全生產工作的決定》精神,遵從《危險化學品安全管理條例》(國務院令第591號)[1]、《危險化學品登記管理辦法》(國家安全生產監管總局令第53號)等國家法律法規,全面落實企業主體責任,進一步加強宣傳和協調,統一思想,提高認識,高度重視,認真做好危險化學品登記工作。
全國化學品登記工作歷時17載,危險化學品登記工作與時俱進,與世界接軌。鑒于目前國家應急改革工作要求,化學品登記工作在改革中探索,在探索中前進,越來越適應應急管理大環境,并在技術支撐方面的作用發揮得越來越強,化學品登記價值越來越得到體現和認可。總的看來,化學品登記改革發展方向總體趨勢是積極向好的,但就某些方面還有待于進一步探索革新。
法律法規制定永遠滯后于實際需要。目前危險化學品登記信息管理系統中化學品登記關鍵信息內容偏少,應根據實際工作需要,適當調整系統結構內容,該增的增,該減的減,該突破的突破,不要完全拘泥于法定要求,開拓創新,大膽思維。登記內容根據應急管理工作需提前謀劃,有前瞻性、創新性、針對性、時效性。要科學研判,對化學品登記信息管理系統結構內容重新調整,合理布局,有的放矢。要抓住企業安全生產核心環節,調整后結構內容飽滿而不繁雜,既便于企業填報,又滿足應急管理工作之需。
危險化學品登記信息管理系統結構內容應適當增加些內容,如企業信息中應增加主要原料、產品明細表、儲罐區明細表、工藝流程圖、主要生產設備、主要建(構)筑物、報警器分布數量表、主要應急救援設備及分布情況;分公司、重大危險源如在異地分布時,應分別確定企業分公司、各重大危險源所在地周邊情況及其經緯度;增加應急救援預案、最近的應急救援隊伍及其電話、救護醫院、最佳的衛星導航應急救援路線、企業所在地氣象地理情況、安全防護距離和防火間距等。
另外,鑒于有些登記內容過于重復繁瑣,應對登記表格予以簡化。
目前,由于種種原因,中間產品登記工作落實得不好,中間產品化學品登記較為混亂;關于原料登記,原料中輔料和燃料是否登記,或者滿足什么條件的輔料和燃料須登記,模棱兩可,含糊不清。關于產品登記,有些企業生產的危險化學品,一部分繼續參與下道工序反應,另一部分出售流向市場,那么這樣的危險化學品如何進行登記呢?是按產品登記還是按中間產品登記呢?
關于上述問題,提出如下建議。①關于中間產品,危險化學品登記文書中已明確規定:“中間產品”是指生產企業為生產某種產品,在生產過程中產生,并根據目前技術已知的、穩定存在的且不向外出售的危險化學品[2]。要切實落實好中間產品的科學涵義,以確保中間產品能夠正確地客觀地登記。①關于原料,原則上要求不參與反應的原料不予以登記,而輔料和燃料一旦超過某個限值定量,尤其輔料和燃料的儲量可能涉及到重大危險源計算,就須登記。③關于產品,如果危險化學品既出售也使用,在保持總體生產量不變的前提下,根據出售量和使用量可按產品及中間產品分別予以登記。
有些企業,尤其煉化企業生產的危險化學品是混合物。往往同一個危險化學品,名稱各異,本應登記的是相同品種但由于名稱不一、不規范導致登記統計成多個品種,給登記統計工作帶來了困難,統計結果造成了一定誤差。另外,雖然《化學品物理危險性鑒定與分類管理辦法》[3](國家安全生產監督管理總局令第60號)早已頒布出臺,但是由于種種原因,落實得不太理想。企業為了減少成本,嫌麻煩,相關部門監督力度也不夠,企業不能主動對其生產的不明混合物找合法鑒定機構做分類鑒別實驗,致使不明混合物產品理化特性不明,企業對其危險性認識不足。更有甚者以產品配方保密為由,故意隱瞞混合物化學品的危險性成分、含量等相關信息。如果失去了對不明混合物化學品應有的安全管控,會給企業生產工作帶來隱患,釀成安全生產事故。
為此,提出如下措施建議。①做好《化學品物理危險性鑒定與分類管理辦法》(國家安全生產監督管理總局令第60號)和《危險化學品目錄(2015版)實施指南(試行)》[4]貫徹落實,并進一步加強對企業分類鑒別監督檢查工作,加強對混合物危險化學品應有的安全管控,該依法履行登記手續的,該依法辦理安全生產許可的,均按要求辦理。②及時更新《免于物理危險性鑒定與分類的化學品目錄》。③對混合物危險化學品的危險性分類要按照GB 30000等標準進行規范。
危險化學品混合物風險如何鑒定分類,如何管控,安全技術說明書和安全技術標簽(簡稱“一書一簽”)如何精準規范編寫,亟需解決。一書一簽按照《化學品安全技術說明書編寫指南》(GB/T 17519—2013)[5]、《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T 16483—2008)[6]和《化學品安全標簽編寫規定》(GB 15258—2009)[7]要求編寫,但只是規定了常規化學品一書一簽的編寫規范化格式要求,當遇到有些混合物危險化學品安全技術說明書編寫時,就不知所措,不知如何正確編寫。企業在編寫時無安全技術書籍可參考,無法收集到相關危險化學品具體詳細的理化數據和毒理學、生態學相關基礎知識,如有的企業按照某個重要組分參照編寫,有的企業相關內容項都空缺,致使混合物危險化學品安全技術說明書編寫的不嚴謹、不準確,難以起到指導作業書的作用,嚴重制約了危險化學品的正常安全生產秩序。
為此,提出如下措施建議。①建議修訂《化學品安全技術說明書編寫指南》(GB/T 17519—2013)和《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T 16483—2008),增加混合物危險化學品安全技術說明書編寫的內容,便于合理的指導企業能夠較為科學的正確編寫混合物危險化學品安全技術說明書,以確保企業將危險特性和處置要求等安全信息及時、準確、全面地傳遞給下游企業、用戶、使用人員以及應急處置人員。②建議企業在編寫混合物危險化學品說明書時,毒理學性質和生態學性質數據可參照混合物重要主要組分來編寫,理化性質數據企業應通過物理危險性鑒定來獲取。
依據《危險化學品安全管理條例》(國務院令第591號)和《危險化學品登記管理辦法》(國家安全監管總局令第53號),要求企業嚴格落實“一書一簽”相關要求,但實際上有不少企業在生產、流通運輸、使用環節上“一書一簽”工作貫徹落實得不好,甚至造成了安全生產事故。
如2018年7月12日四川通報宜賓恒達公司“7·12”爆燃事故的直接原因就是操作人員將無包裝標識的氯酸鈉當作丁酰胺,補充投入到2R301釜中進行脫水操作引發爆炸著火,造成人員傷亡和財產損失。再如齊魯天和惠世制藥有限公司2019年4月15日的安全生產事故,就是因為施工動火引燃乙二醇冷媒緩釋劑(包裝袋無標簽),濃煙導致施工人員窒息中毒[8]。
為此,“一書一簽”貫徹落實非常關鍵,應高度重視,除各級安全生產監管部門依法加強監管外,還應加強輿論宣傳教育,督促引導企業嚴格按照法律法規要求,切實履行好“一書一簽”的相關要求[9]。
化學品登記的最終目的是為安全監管部門服務,為安全生產應急救援做技術支撐。短期目標,建立完善具備統計查詢功能的登記數據應用平臺,急需時登記數據信息能夠及時方便地從平臺上獲取。本著服務監管的理念,就本轄區內危險化學品企業登記的情況可適當向所屬監管部門開放,有利于安全生產監管技術支撐。長期目標,應在化學品登記數據信息的基礎上,進一步充實豐富延伸登記信息庫數據信息,并按照《危險化學品安全生產法》要求,將消防、公安、環保等相關部門的安全生產有關信息一并整合納入進來,建設一個大而全的危險化學品安全生產信息數據庫,實現大應急、大服務,切實為各部門監管服務,真真切切實現登記數據的實際價值。
為了更好發揮出危險化學品登記的技術支撐作用,還須開動腦筋,拓展思維,群策群力,主動出擊。
(1)加強危險化學品登記工作的宣傳力度,充分發揮輿論宣傳導向,廣泛宣傳危險化學品登記的目的、意義和法規要求。通過形式多樣的宣傳活動,提高社會對登記工作的認知程度,營造有利的社會輿論環境,擴大社會影響,使社會能了解危險化學品登記的重要作用。
(2)建立起與公安、交通、海關、應急等部門常態化合作機制,建立起全省乃至各市綜合性危險化學品應急救援平臺,及時、正確地實施現場搶險救援措施。
(3)積極參與各級政府相關部門關于危險化學品統計分析工作;根據《危險化學品登記管理辦法》相關規定要求,按照政府各安全監管部門的工作需求,加強與其合作交流,定期或不定期地為各安全監管部門提供全省危險化學品的相關登記信息。
(4)通過關于危險化學品法律法規宣貫機會,進一步強化企業危險化學品登記的法律理念,建立起企業依法自覺登記的主觀意識,保證企業及時辦理登記,及時變更企業相關登記信息,保證所登記數據的準確性和時效性。
(5)快速傳遞和共享各種安全管理信息資源,實現對危險化學品安全信息的有效管理。為各級安全監管局關于危險化學品生產企業的日常安全執法提供必須的技術支持,增加其檢查的技術含量和監察的覆蓋面,避免監察盲點,提高安全監察效率。
只有危險化學品登記工作得到政府相關部門的高度重視,只有危險化學品登記制度在危險化學品各環節有效、規范的貫徹落實,才能全面掌握危險化學品在各環節的狀況,建立起可靠、準確的危險化學品動態數據庫,為國家預防與控制化學品危害,以及化學事故應急救援提供重要的信息和技術支撐,使危險化學品安全管理工作提高到一個新水平。
[編輯:蔡春艷]
以下交流內容摘自氯堿鹽水技術討論微信群,歡迎參與相關技術討論。
1.鹽水濃度等指標的在線監測裝置
A: 請問,有安裝鹽水濃度在線監測儀的氯堿企業嗎?
B: 鹽水濃度在線監測儀多用于監測電解槽淡鹽水循環泵出口處淡鹽水的濃度。
旭化成槽子一般264處安裝,不過測試顯示實時數據波動確實大。
A: 受游離氯影響,要監測淡鹽水濃度比較難。
C: 我們單位單元槽就安裝有淡鹽水濃度檢測裝置。
D: 測量鹽水濃度還是用質量流量計較為準確。有沒儀表廠家可以探討一下?
E: 我們單位最近在粗鹽水系統安裝了質量流量計,測試數據顯示較準確。
B: 可以用質量流量計,就是價格高點。
G: 我們單位現用江蘇一脈科技有限公司的粗鹽水濃度檢測儀,客戶現場實時運行畫面如圖1所示。
該檢測設備1套儀表可以同時檢測粗鹽水中的氫氧化鈉、碳酸鈉、鹽水濃度、pH值4項指標。
江蘇一脈聯系電話:13004465239。

圖1 江蘇一脈粗鹽水濃度檢測儀使用現場實時畫面
2.液氯或氣氯輸送管線的安全防護
A: 我們單位計劃建一條送工業園其他廠家的液氯或氣氯管線,長度為1 600 m,需要采取哪些安全防護措施?
B: 液氯或氣氯管線不允許出廠吧?
C: 液氯管線1 600 m長,風險太大了吧?
D: @A 氣氯管線可以,但要保證雙層管道外殼負壓;至于液氯管線,就不清楚了。
E: @A 劇毒品要求做套管,增設氮氣保護。
F: 內蒙古自治區的氯氣管道不能出廠,否則可直接被判定停產整改。根據《化工和危險化學品生產經營單位重大生產安全事故隱患判定標準》(試行,2018-01-04),及相關法律法規、部門規章和國家標準,以下情形應被判定為重大事故隱患:
(1)危險化學品生產、經營單位主要負責人和安全生產管理人員未依法經考核合格。
(2)特種作業人員未持證上崗。
(3)涉及“兩重點一重大”的生產裝置、儲存設施外部安全防護距離不符合國家標準要求。
(4)涉及重點監管危險化工工藝的裝置未實現自動化控制,系統未實現緊急停車功能,裝備的自動化控制系統、緊急停車系統未投入使用。
(5)構成一級、二級重大危險源的危險化學品罐區未實現緊急切斷功能;涉及毒性氣體、液化氣體、劇毒液體的一級、二級重大危險源的危險化學品罐區未配備獨立的安全儀表系統。
(6)全壓力式液化烴儲罐未按國家標準設置注水措施。
(7)液化烴、液氨、液氯等易燃易爆、有毒有害液化氣體的充裝未使用萬向管道充裝系統。
(8)光氣、氯氣等劇毒氣體及硫化氫氣體管道穿越除廠區(包括化工園區、工業園區)外的公共區域。
(9)地區架空電力線路穿越生產區且不符合國家標準要求。
(10)在役化工裝置未經正規設計且未進行安全設計診斷。
(11)使用淘汰落后安全技術工藝、設備目錄列出的工藝、設備。
(12)涉及可燃和有毒有害氣體泄漏的場所未按國家標準設置檢測報警裝置,爆炸危險場所未按國家標準安裝使用防爆電氣設備。
(13)控制室或機柜間面向具有火災、爆炸危險性裝置一側,不滿足國家標準關于防火防爆的要求。
(14)化工生產裝置未按國家標準要求設置雙重電源供電,自動化控制系統未設置不間斷電源。
(15)安全閥、爆破片等安全附件未正常投用。
(16)未建立與崗位相匹配的全員安全生產責任制,或者未制定實施生產安全事故隱患排查治理制度。
(17)未制定操作規程和工藝控制指標。
(18)未按照國家標準制定動火、進入受限空間等特殊作業管理制度,或者制度未有效執行。
(19)新開發的危險化學品生產工藝未經小試、中試、工業化試驗直接進行工業化生產;國內首次使用的化工工藝未經過省級人民政府有關部門組織的安全可靠性論證;新建裝置未制定試生產方案投料開車;精細化工企業未按規范性文件要求開展反應安全風險評估。
(20)未按國家標準分區分類儲存危險化學品,超量、超品種儲存危險化學品,相互禁配物質混放混存。
G: @F 請注意第(8)條。
F: 這個標準不好衡量,能達到安全要求太難了。
H: 園區里可以做到,園區外難做到。
J: 園區內可以采用夾套管。
D: 園區內可以出廠區,但是不能穿過主要公路。
A: 用套管,如何監控管道泄漏?
L: 我們單位沒用套管,但對過園區內公路的管道做了防撞措施。
J: 采用套管會更加安全,可用壓力計檢測內管是否泄漏。
3.造成電解槽氯氣壓力變化的影響因素
A: 按《燒堿系統運行中氯氣和氫氣壓力的控制》(《氯堿工業》2014,50(3):21-24)文章中所述,電解槽加酸主要是pH值對氯氣在鹽水中的溶解度的影響而造成氯氣壓力變化,氯酸鹽不完全分解只是其中影響較小的一個因素吧?
B: 淡鹽水加酸系統的氯酸鹽基本不分解,不然,就無須氯酸鹽分解槽了。
C: 加酸造成氯氣總管壓力的變化,應該不至于引起系統壓差聯鎖停車。
B: 酸加多了氯氣總管壓力還是會有點波動,我們單位遇到過。
D: 這取決于氯酸鹽的含量和加入的酸量,但是分解效率很低,不至于引起氯壓波動。
A: 突然停止加酸確實會引起氣體壓差波動,可用調節閥調節,不至于停車。
E: 瞬間加大跟瞬間停止,氯氣總管壓力都會波動,但不至于停車。
F: 如果氯氣系統正壓,電解槽敏感度較小。氯氣系統微負壓,電解槽會比較敏感,如果加酸速度太快,是可能造成停車的。
G: 一次性加酸量較大還是能引起氯氣波動的,我們氯氣是靠手動調節,每次開車后電解槽加酸時都提醒氯氫處理工序的操作人員注意調整氯氣流量。
C: 可能還有其他因素的影響。
D: 手動調節氯氣壓力,壓力能調節穩定嗎?
K: @D 手動調節能穩定。
B: 手動調節當然能穩,如此也能提高操作水平。
G: 氯氫總管上采用自動控制設備,設置在氯氣干燥工段。
K:@G 用的是納氏泵吧。我們單位用過的納氏泵也是采用手動調節的。
L: @E 手動是可以調節穩定的,這取決于操作模式問題。
我們單位的氯氣總管調節閥就是手動調節的。
K: 特別考驗操作人員。我們單位以前都是手動倒樹脂塔的。有一次切換錯了,酸洗和堿洗水直接進電解槽了。
G: @K 造成了什么后果?
K: 再生塔的物料進入運行塔了。
N: 能采用自動調節閥的就不要采用手動的。
K: 監測淡鹽水循環泵出口鹽水,其pH值不到1,無須脫氯,不用加酸。
G: 那離子膜是不是會酸化報廢?
K: 膜廢了。
C: 如果加酸不當會引起聯鎖跳車,該裝置的壓力和壓差調節閥門參數設置或操作就需要探討了。
K: 從那次事故以后,槽電壓降不下來了,槽溫也高了。電能都轉化熱能了。
N: 膜酸化了。
D: 手動調節氯氣總管調節閥,還是要考驗工人的責任心的,畢竟電流也有一定的波動性。
K: 風險太大。
L: 其實氯氣系統壓力的穩定性很大程度取決于氯壓機的控制,電解電流一定就意味著總管氯氣量和流速是穩定的。
G: 贊成。
L: 我們單位的氯氣總管調節閥可以手動調節,也可以自動調節,都很穩定。
O: 儀表總是比人反應快!
L: 目前,氯堿行業的整流系統已經較為先進了,電流升降完全可以用速率控制,能快能慢,氣量均勻。
D: 電流一定的情況是這樣的。但是,電流也是控制輸出,一般也有50~100 A的波動。
H: @F 請推薦一下你們單位用的氯酸鹽分解槽。
F: 我們單位氯酸鹽分解槽用的是鈦材質,非常好用。
H: 建議用鈦氯酸鹽分解槽,寶雞市海鑫鈦鎳有限公司可做。
海鑫鈦鎳可以制作換熱器、分離器、塔器、反應器(釜)、儲 槽(罐)、降膜管、結片機、濃縮器、氯酸鹽分解槽、閃蒸罐、分配器、 三效蒸發器、洗滌塔、盤管、風機、離心機以及鈦、鎳、鋯管道管件等,在片堿設備制作行業有核心產品和專利。
海鑫鈦鎳聯系電話:15332280051。
以下交流內容摘自氯堿安環技術討論微信群,歡迎參與相關技術討論。
1.硫酸中氧化物含量超標的原因
A: 各位,如果到硫酸廠家去考察,要從哪幾方面查找他們造成硫酸中氧化物含量超標的原因?
我們單位近幾次買的硫酸中氧化物都超標,退了幾次之后,盡管考慮到硫酸中超標的氧化物會腐蝕機泵和管道,為避免硫酸斷流影響生產,不得不接收該硫酸。
B: 硫酸分析指標中沒有氧化物這個項目。
A: 是的,就是因為我們單位98%硫酸管道和泵閥穿孔了,才重視到這個問題。但我們單位的品控部門是檢測出了氧化物含量。
B: 是水含量超標?
A: 不是水,是氧化物含量超標。
C: 具體是哪些氧化物?
B: @C 鐵、灰分,透明度、色度、濃度,這些是常規分析項。
硫酸生產過程中除了SO2、鐵和水,沒有其他雜質。
D: 硫酸自身就是氧化性的,你們怎樣檢查氧化物超標?如果有疑慮,可以回收硫酸并以試劑硫酸的檢測方法加測金屬離子的含量。
B: 加測游離氯嗎?回收的氯都是用硫酸干燥的。
A: 我們單位品控部門將98%硫酸的質量分數稀釋至1/10后再檢測的。
D: 稀硫酸中的游離氯你們檢測過嗎?請注意,硫酸稀釋至什么程度都有氧化性的。
A: 稀硫酸的氧化性還不能將碘化鉀氧化成碘單質的。
我們單位定性試驗測定的不是游離氯。
D: 如果你們單位是自己制定的檢驗方法,做過方法驗證嗎?
準確度是多少?回歸率是多少?檢出極限是多少?
A: 沒有做過方法驗證。但是,我們單位借鑒了鹽酸測定游離氯的方法,并用分析純的硫酸做了對比試驗。分析純硫酸中未檢出氧化性物質。
2.吸收泄漏氯氣的可移動風管上閥門的開與關
A: 請教各位,吸收液氯空間泄漏氯氣的可移動風管的閥門是常開的還是常關的呢?有相關依據嗎?
B: 該處的閥門應該是常開著的。
A: 我們單位的專家確實讓開著的。但我個人認為,有移動風管的時間就有開閥門的時間,平時關著可以保證使用時負壓大一些。
該處的閥門常開也是有條件的,并非一刀切吧?
B: 如果出現重大泄漏,操作人員是進不了廠房的。
C: 我們單位設置的是氯氣探頭與閥門及風機自動聯鎖。
A: 嗯,我們單位也設有聯鎖。
但是,閥開大了,系統負壓就小。
D:@C 你們單位氯氣檢測報警是幾選幾?
氯氣報警和儲罐出口閥門是否也有聯鎖?
C: 我們是“4選3”,不與儲槽出口閥聯鎖。
E: 如果該處的閥門都常開,負壓估計不夠。我們單位沒配置閥門,只是在移動風管的頂上做了個蓋子。
F: 該處閥門應該常關。風機進口設補氣口,用自動閥調節負壓高低。閥常開,負壓自然不會太高,不能集中漏點抽吸,微漏不易發現,次氯酸鈉雜質多。如果有漏點,補氣閥可全關閉,集中抽力處理漏點。
D: 我們單位液氯儲罐區氯氣報警設計的是6選3,聯鎖開啟風機,同時關閉儲罐出氯閥門。目前,我們不能投入SIS聯鎖;風機出口正預增設自動閥。
G: 我們單位液氯儲罐區氯氣報警設計也是6選3。
D: 按設計,各吸風口閥門全開,風機進出口閥門也全開。關鍵是液氯儲罐出口聯鎖關閉,真正出問題時會影響倒槽,且液氯輸送泵缺物料時會產生安全隱患。
H:T/HGJ 10600—2019《燒堿裝置安全設計標準》(2019-10-01)中規定,液氯貯槽廠房設置必須符合兩點要求:
①在廠房內設置固定式廢氯氣吸風口,目的在于將大量泄漏的氯氣用吸風口送至廢氯氣吸收系統;
②在廠房內設置可移動式非金屬軟管廢氯氣吸風口,目的在于將局部少量泄漏的氯氣用吸風口送至廢氯氣吸收系統。
F: 大量的氯氣也是由漏點出來的,需要集中在大負壓下進行高濃度抽吸。
3.液氯充裝單位配置堿噴淋系統的方法
A: 各位專家,液氯充裝許可新的規范要求液氯充裝單位要配置堿噴淋系統。
我們單位現在馬上面臨充裝許可證換證,以前沒有這個設施,現在需不需要配備?
怎么做的?
B: 最新燒堿設計標準嚴禁用堿液噴淋。
A: 我們單位目前正在糾結這個問題。
2020年有沒有換充裝許可證的企業,這個問題是怎么解決的?
C: @A 這個問題,你們最好咨詢一下當地特別檢查院或者市級管理局。
D: 我們單位是用水噴淋的。
E: 建議采用兩種方式設計。
專家要求哪種就用哪種,另一種就閑置著。
A: @B 您提到的是哪個規范?
B: 是《特種設備生產和充裝單位許可規則》(2019-10-01)。
E: 新標準是2021年6月生效的。2021年幾月換證?
A: 2021年是5月換證。
E: 新技術規程好像搜索不到噴淋的字眼。
D: 這是個推薦標準。