高效液相色譜法檢測聚醚多元醇中的小分子醛

劉新遷 張志杰

摘要：利用醛酮類化合物與2，4-二硝基苯肼（DNPH）反應轉化為腙，即醛酮DNPH衍生物。腙類化合物對紫外光譜有特征吸收波長，利用保留時間對其定性。以目標醛腙樣品建立外標法工作曲線，對樣品中小分子醛定量檢測。實驗數據表明，本方法的檢出限為0.015μg/mL ～0.020μg/mL，線性相關系數R2大于0.9998，精密度為0.91%～1.76%，加標回收率89.3%～102.1%。本方法選擇性強、分離度好、精密度高，可以用于聚醚多元中小分子醛的定量分析。

關鍵詞：聚醚多元醇;小分子醛;液相色譜

前言

聚氨酯的應用領域廣闊，比如不限于家具、汽車、冷藏、建筑等，與人們的日常生活聯系緊密。聚醚多元醇是制備聚氨酯泡沫的主要原料之一，其品質對聚氨酯泡機械性性能、彈性、泡孔結構、都有重要影響。醛酮類化合物對人體有重大危害，聚氨酯制品中含有的該類物質會緩慢釋放至空氣中，對人們的呼吸道及神經系統等造成損傷。因此必須盡量控制并減少聚醚多元醇中的醛酮類化合物的含量。

聚醚多元醇中的醛酮組分在酸性條件下能與與2，4-二硝基苯肼（DNPH）發生衍生反應產生腙類化合物，腙類化合物含有有苯環和雙鍵結構，對紫外光有較強吸收，可以用紫外檢測器檢測。其化學反應式如圖1，圖中R1和R2是烷基/芳香基團（酮）或氫離子（醛）。

1儀器和試劑

1.1儀器

Agilent1260高效液相色譜儀，配備有柱溫箱、Acclaim Carbonyl C18色譜柱（5μm×4.6mm×250mm）、自動進樣器和紫外檢測器;恒溫水浴鍋;分析天平。

1.2試劑

乙腈（色譜純）;2，4-二硝基苯肼（DNPH，分析純）;磷酸（分析純）;甲醛-DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH、丙醛-DNPH均購自梯希愛（上海）化成工業發展有限公司。

2 實驗部分

2.1液相色譜條件

流動相為乙腈水溶液（體積比：乙腈/水溶液=60/40）;流速為1.0mL/min;進樣量為20.0μL;柱35℃;檢測波長360nm。

2.2標準工作曲線制作

（1）準確稱取適量甲醛-DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH、丙醛-DNPH（精確至0.0001g），用乙腈定容。以此為母液，用乙腈配制甲醛-DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH、丙醛-DNPH的系列標準工作溶液。具體濃度見表1。

（2）將配置的系列標準工作溶液按2.1的色譜條件進液相色譜測定，以濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標作外標工作曲線，按照3倍信噪比計算樣品檢出限。4種醛DNPH衍生物的外標工作曲線具有較好線性。線性方程、線性相關系數及檢出限見表2。

2.3樣品預處理

（1）試劑配制

衍生試劑配制：稱取1.0g 2，4-二硝基苯肼溶液溶于1.0L乙腈中，以磷酸調節PH至3.0。

（2）衍生步驟

稱取約1g（精確至0.0001g）聚醚多元醇樣品于具塞比色皿內（50.0mL），加入20.0mLDNPH（2，4-二硝基苯肼）衍生試劑，以水定容至50.0mL。樣品完全溶解后在60.0℃恒溫衍生60min，冷卻后用0.45um微孔濾膜過濾，按照2.1所述色譜條件進液相色譜檢測。

3 結果分析

3.1結果計算

樣品中醛含量按照下式計算

式中：

X-試樣中醛的含量，單位為微克每克（μg/g）;

C-根據表2中線性方程計算得到的目標產物濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）;

M1-目標醛的相對分子質量（甲醛30.03、乙醛44.05、丙烯醛56.06、丙醛58.08）

M2-目標醛酮DNPH的相對分子質量（甲醛DNPH 210.15、乙醛DNPH 224.17、丙烯醛DNPH 236.18、丙醛DNPH 238.20）

v-樣品溶液定容體積，單位為毫升（mL）;

m-所稱試樣的質量，單位為克（g）。

3.2 精密度與重復性試驗

（1）精密度試驗

取3個濃度為0.12μg/mL、9.83μg/mL、80.26μg/mL的4個醛DNPH的標準溶液，連續進樣10次，10次進樣所得峰面積的相對標準偏差在0.91～1.76之間，表明本測試具有良好的精密度。4個醛DNPH的高效液相色譜圖如下圖2所示，，5.32min是甲醛-DNPH、6.71min是乙醛-DNPH、8.58min是丙烯醛-DNPH、9.68min是丙醛-DNPH。

（2）重復性試驗

對5個聚醚多元醇樣品進行檢測，檢測結果如表4所示。

3.3回收率

以聚醚多元醇樣品1#為基準，添加一定含量的甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛標準品，測定其回收率。測定結果如表5所示。

根據表5數據可知：醛加標回收率為89.3%～102.1%，相對標準偏差為1.16%～3.06%，按照該方法檢測聚醚多元醇中的小分子醛，其回收率可以滿足要求，重復性好。

4 結論

本方法中，4種醛DNPH能有效分離，在所測定的濃度范圍內均有良好的線性關系，精密度高且重復性好，適用于聚醚多元醇中小分子醛的定量檢測。

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