磺酰脲類除草劑殘留量常見檢測方法

趙興鑫 趙義良 宋瑞 趙濤

摘要：磺酰脲類除草劑是一類應用廣泛、使用頻繁的農藥，常用于去除玉米、大米、水稻、大豆等田間雜草。該除草劑不易揮發，降解較慢，并且會隨著食物鏈富集，最終危害人類健康。本文主要闡述大豆、土壤、大米、玉米、水中磺酰脲類除草劑殘留的檢測方法。

關鍵詞：磺酰脲類除草劑;常見檢測方法

磺酰脲類除草劑廣泛用于防治水稻、大豆、玉米、油菜田雜草及草坪等非耕地雜草，是我國目前應用最廣范、用量最大的一類廣譜、高效、高選擇性的除草劑。其分子中具有磺酞脈結構，化學結構通式包括芳環、磺酞服橋及雜環三部分。由于磺酰脲類除草劑水溶性較強，且降解緩慢，易造成殘留污染。我國農業部第2032號公告規定，自2015年12月31日起禁止使用氯磺隆，自2017年7月1日起禁止使用胺苯磺隆和甲磺隆;我國國家標準GB2763-2016規定了多種磺酰脲類除草劑在植物源性食品中的最大殘留限量。日本已對動物源性食品中多種磺酰脲類除草劑做出限量規定，如氟磺隆在豬肉和其它肉類的最大殘留限量為0.05mg/kg，砜嘧磺隆和丙苯磺隆在肝臟、豬肉、蛋和奶中的最大殘留限量為0.004mg/kg，芐嘧磺隆在甲殼綱動物中最大殘留限量為0.05mg/kg，美國于2010年制定了噻吩磺隆殘留限量的法規。

隨著我國《農產品質量安全法》的公布實施，為了保障農產品質量安全，保護人民群眾的身體健康，政府不斷加大對農產品質量檢驗檢測力度，各級農產品質量檢測實驗室無論從檢測項目還是檢測數量上都在不斷增加，同時國家鼓勵建立新檢測方法，更高效、科學的保護農產品質量安全。磺酰脲類除草劑的檢測也日益受到質量工作者的關注，目前我國已有的檢測標準主要是針對大豆、土壤。

1? 大豆中磺酰脲類除草劑殘留量常見測定方法

陳冬東、李淑娟等學者根據大豆的基質特點及磺酰脲類除草劑的特性，制定了大豆中磺酰脲類除草劑的檢測方法，此方法也是目前常用的檢測方法。該方法的檢測原理是將大豆樣品粉碎，用乙腈做提取液，經氟羅里硅土柱凈化后，用液相色譜-質譜/質譜測定，外標法定量。具體實驗是：在50 ml離心管中稱取5 g大豆試樣，加入30ml乙腈，渦旋混勻，振蕩提取20min，4000 r/min離心5 min，上清液移入150ml分液漏斗中。向殘渣中加入30 ml乙腈重復提取一次，在分液漏斗中合并兩次提取液。向分液漏斗中加入30ml用乙腈飽和正己烷，振搖2min，靜置分層后棄去正己烷層，乙腈層于100 ml梨形瓶中40℃旋轉濃縮蒸發至干，殘渣用5ml二氯甲烷溶解。取300mm×lOmm內徑的玻璃層析柱，依次填入2cm無水硫酸鈉，2.5g的5%氟羅里硅土，2cm高的無水硫酸鈉。加入20ml二氯甲烷活化。將殘渣溶解液全部轉移至柱上。加入10ml二氯甲烷丙酮甲醇混合溶液（體積比為7.5：2：0.5）淋洗柱子，加入20 ml二氯甲烷甲醇混合溶液（體積比為1：1）洗脫目標成分并收集于梨形瓶中。洗脫液于旋轉蒸發器40℃下濃縮至干，用1ml流動相溶解。過0.22μm濾膜，供液相色譜串聯質譜儀測定。

2? 土壤中磺酰脲類除草劑殘留量常見測定方法

錢鳴蓉、吳俐勤、章虎等學者根據土壤的基質特點及磺酰脲類除草劑的特性，制定了土壤中磺酰脲類除草劑的檢測方法，此方法也是目前常用的檢測方法。該方法的檢測原理是用磷酸鹽緩沖溶液和甲醇混合溶液提取土壤中的磺酰脈類除草劑殘留，分取提取液濃縮后調節pH 至2.0至3.0，用固相萃取柱凈化，液相色譜串聯質譜測定，外標法定量。具體實驗是稱取10 g試樣（準確至0.01 g）于200 ml具塞錐形瓶中，加入80 ml提取液（41.70g磷酸氫二鉀K2HPO43H2O和2.3g磷酸二氫鉀KH2PO4加水溶解至1000ml，再與甲醇按體積分數為50%混合均勻），加蓋后在搖床振蕩器上以150 r/min振蕩30 min，超聲提取10min，布氏漏斗抽濾，濾液轉移至100ml的容量瓶中，用提取液清洗、轉移并定容至100 ml，混勻。移取20ml上述溶液在40C水浴中減壓濃縮至10ml左右，加10ml磷酸鹽緩沖溶液并用磷酸調節pH至2.0～3.0。依次使用5ml甲醇、5ml水、5ml磷酸鹽緩沖溶液（41.70g磷酸氫二鉀K2HPO43H2O和2.3g磷酸二氫鉀KH2PO4加水溶解至1000ml，再與甲醇按體積分數為50%混合均勻）淋洗活化固相萃取柱（ HLB，200mg，6ml），待凈化液轉移上柱，抽干。再用6ml乙睛洗脫，收集至刻度管中，40℃平緩氮氣吹至近干，移取200ml體積分數為50%甲醇水溶液超聲溶解樣品，過有機濾膜，供液相色譜串聯質譜檢測。

3? 水中磺酰脲類除草劑殘留量常見測定方法

蔣俊樹、聶磊、邵棟梁等學者根據水的基質特點及磺酰脲類除草劑的特性，制定了水中磺酰脲類除草劑的檢測方法，此方法也是目前常用的檢測方法。該方法的檢測原理是水中磺酰脲類除草劑，通過液液萃取、濃縮 或SPE固相萃取柱富集、凈化、洗脫，用液相色譜/質譜（LC/MS）聯機定量檢測。具體實驗是將水中的水樣按GB/T 12999要求采樣后裝入洗凈的具塞玻璃瓶中，按GB/T 12998保存。將待測水樣過濾備用選以下一種方法測定。取100 ml過濾后的待測水樣用二氯甲烷萃取3次（20 ml、10 ml、10 ml），濃縮，用流動相（0.1 %甲酸 70%，乙腈30%）定容至1 ml，分析測定;或用2 ml丙酮清洗填料為C18的富集小柱的柱床，抽去流出液，再依次用2 ml甲醇和2 ml二次蒸流水緩慢通過萃取小柱，在柱子被抽空前加100ml待測水樣，使樣品連續通過萃取柱，通過調整萃取裝置的真空度來控制流速為7ml/min至8 ml/min。待水樣全部抽干后，用2 ml二次蒸流水清洗萃取小柱，并用平穩的氣流繼續抽吸10 min，使待測組分富集在SPE柱上。最后用2.5 ml乙腈洗脫分析物，氮吹濃縮，用流動相（0.1%甲酸水70%，乙腈30%）定容至1 ml，分析測定。

4? 大米、玉米中磺酰脲類除草劑殘留量常見測定方法

趙國棟，何豐瑞，秦國富三位學者根據大米、玉米的基質特點及磺酰脲類除草劑的特性，制定了大米、玉米中磺酰脲類除草劑的檢測方法，此方法也是目前常用的檢測方法。具體實驗是大米和玉米樣品：將樣品磨碎后，稱取樣品5.0g，倒入20ml甲醇，超聲20 min，取上清液10ml，空氣吹干，用 1ml甲醇5000r/min 離心5min 后接進樣測定。

5? 磺酰脲類除草劑儀器分析條件

離子源：電噴霧離子源;掃描方式：正離子掃描;噴霧電壓：4500V;毛細管溫度：350℃;霧化氣氮氣：0.7 L/h;氣簾氣氮氣：0.1L/h;碰撞氣：1.5psi;檢測方式：多反應監測（MRM）。

6? 小結

磺酰脲類除草劑是20世紀后期開發的一類廣譜、高效、高選擇性的除草劑，是我國目前應用最廣范、用量最大的除草劑之一，該除草劑不易揮發，降解較慢，并且會隨著食物鏈富集，最終危害人類健康。我國學者不斷致力于磺酰脲類除草劑檢測方法的研究，得出很多實用且檢測準確度高的方法，我們這些從事檢測工作的人員應當牢牢掌握檢測方法，為老百姓的身體健康保駕護航。

參考文獻

[1] ·葉貴標，張微，崔昕，等.高效液相色譜/質譜法測定土壤中10種磺酰脲類除草劑多殘留[J].分析化學，2006，34（9）：1207-1212.

[2] 湯凱潔，顧小紅，陶冠軍，等.分子印跡固相萃取-液相色譜質譜聯用對4種磺酰脲類除草劑殘留的測定[J].分析測試學報，2009，28（12）：1401-1404.