楊增霞,宋露露,楊林
(青海師范大學 化學化工學院,青海 西寧 810008)
六價鉻[Cr(Ⅵ)]是一種嚴重危害人體健康和生態環境的污染物,已列入中國水環境污染物黑名單,去除方法有離子交換法、吸附法、電解法等[1-10],其中吸附法因成本低、不產生二次污染等優點而被廣泛應用[11-16]。近幾年來,國內研究采用改性柚子皮[17]、平菇[18]、小麥秸稈[19]、蠶繭等[20]去除水中Cr(Ⅵ),國外有學者用橄欖蔗渣[21]、龍眼種子等[22]為吸附劑。本文用麩皮作為生物吸附劑,探究麩皮用量、pH、吸附時間、Cr(Ⅵ)初始濃度等對Cr(Ⅵ)去除率的影響,為水污染治理提供了吸附性能良好的生物吸附劑,也探索了一條“變廢為寶”的新途徑。
麩皮,取自本地面粉加工廠,經60 ℃干燥后,粉碎篩分為20~40目粒徑大小,用去離子水洗滌2次,在60 ℃下干燥24 h,置于干燥器存儲、備用;重鉻酸鉀、二苯碳酰二肼、丙酮、硫酸、磷酸、氫氧化鈉均為分析純;蒸餾水和去離子水,實驗室自制。
ESJ200-4B型電子分析天平;722S型紫外/可見分光光度計;202-2AB電熱恒溫干燥箱;PHSJ-3F型數字酸度計。
以K2Cr2O7溶液模擬含Cr(Ⅵ)廢水。在溫度25 ℃下,移取Cr(Ⅵ)離子濃度為50 mg/L的K2Cr2O7溶液10.00 mL于錐形瓶中,用4 g/L NaOH和1+1H2SO4溶液調節pH為1,添加麩皮吸附劑200 g/L,吸附4 h。吸附溶液加熱消解后,采用二苯碳酰二肼分光光度法(GB 7467—87)測定溶液中Cr(Ⅵ)濃度,計算Cr(Ⅵ)去除率。
在溫度、初始濃度、時間、pH不變的條件下,麩皮投加量對Cr(Ⅵ)去除率的影響見圖1。
由圖1可知,隨著麩皮投加量的增加,Cr(Ⅵ)的去除率增大,麩皮投加量200 g/L時,Cr(Ⅵ)去除率可達96.5%,說明麩皮對Cr(Ⅵ) 的去除效率較高。
在溫度、初始濃度、時間、麩皮投加量不變的條件下,調節pH為1~8,pH對Cr(Ⅵ)去除率的影響,見圖2。

在溫度、初始濃度、吸附劑投加量、pH不變的條件下,吸附時間對Cr(Ⅵ)去除率的影響見圖3。
由圖3可知,隨著吸附時間增長,麩皮對Cr(Ⅵ)的去除率逐漸增大,相比于改變其他條件,增加吸附時間時Cr(Ⅵ)的去除率變化的幅度不是很大,說明吸附時間對Cr(Ⅵ)的去除率影響不是主要因素。開始吸附時,去除率迅速增大,一段時間后,去除效率降低,這是因為開始吸附時吸附劑表面含有大量可用的活性吸附位點,隨時間的增加,吸附位點被占用,去除率就下降。
在溫度、時間、麩皮投加量、pH不變的條件下,改變Cr(Ⅵ)溶液初始濃度,初始濃度對去除率的影響見圖4。
由圖4可知,Cr(Ⅵ)去除率隨Cr(Ⅵ)溶液初始濃度的增加而下降,Cr(Ⅵ)的去除率可以從5 mg/L時的94.20%降到不再對Cr(Ⅵ)有去除作用,主要是麩皮為疏松的層狀結構,所以麩皮表面的活性位點會隨著Cr(Ⅵ)濃度的增大而很快達到飽和狀態,去除率就隨著降低,甚至沒有作用[25]。因此,Cr(Ⅵ) 初始濃度以5 mg/L為宜。
麩皮可以作為生物吸附劑有效去除廢水中Cr(Ⅵ),在麩皮用量200 g/L、pH=2、Cr(Ⅵ)初始濃度為5 mg/L、吸附240 min時,Cr(Ⅵ)去除率可以達到99.31%。4個影響因素中,pH對去除率的影響最顯著。
在溫度為25 ℃下,移取5 mg/L的K2Cr2O7溶液10.00 mL于錐形瓶中,加入2.0 g麩皮,調節pH為2,分別吸附30,45,60,120,180,210,240 min,計算不同時間的吸附量,并作圖,用準一級和準二級動力學模型進行參數擬合,結果見表1。

表1 動力學模型擬合參數Table 1 Fitting parameters of kinetic model
由表1可知,準二級動力學模型能較好地描述麩皮對Cr(Ⅵ)的吸附過程,準二級動力學主要受吸附質與吸附劑間的離子鍵或共價鍵作用,可以推斷有機物在麩皮上的吸附為化學吸附,擬合的qe與實驗值更接近。
在溫度25 ℃下,移取濃度分別為5,10,20,30,40 mg/L的K2Cr2O7溶液10.00 mL于錐形瓶中,加入2.0 g麩皮,調節pH為2,吸附240 min,分別采用Langmuir和Freundlich等溫吸附模型對吸附數據進行擬合,結果見表2。

表2 吸附等溫參數Table 2 Adsorption isotherm parameters
由表2可知,Freundlich等溫模型更符合麩皮對Cr(Ⅵ)的吸附過程,說明該體系的吸附主要為多分子層吸附,而且是非均質表面的化學吸附過程。Langmuir模型參數中吸附平衡常數b=5.175 15>0,說明反應可以自發進行,即麩皮可自行吸附 Cr(Ⅵ)。
(1)麩皮可以有效去除廢水中Cr(Ⅵ),當麩皮用量為200 g/L,pH=2,Cr(Ⅵ)初始濃度為5 mg/L,吸附240 min時,Cr(Ⅵ)的去除率是99.31%。
(2)麩皮對Cr(Ⅵ)離子的吸附過程接近準二級動力學方程,吸附符合Freundlich等溫模型,飽和吸附量為55.44 mg/kg。