市售大米重金屬As、Hg、Pb、Cd污染情況調查

鄭海燕，朱國柱，梁景文

（深圳凱吉星農產品檢測認證有限公司，廣東深圳 518000）

隨著工業化和城市化進程的加快，采礦、工業加工、殺蟲劑濫用、化肥的不恰當使用，以及水污染、大氣降塵，導致重金屬對農田土壤的污染日趨嚴重。因為重金屬不可分解，所以一旦造成污染，這種污染是具有積累性的，是不可逆轉的。As、Hg、Pb、Cd是典型的重金屬污染元素，因其在土壤中遷移性較強，易被農作物吸收并積累，特別是在一些可食性部位大量積累，通過食物鏈進入人體，給生命健康帶來很大的隱患[1]。有研究表明，人體攝入As、Hg、Pb、Cd等重金屬含量的增高，會引起色素沉著、角化病、潰瘍病、貧血、腎炎、骨質疏松、高血壓、骨痛病等疾病，并引發皮膚癌、肝癌、食道癌、宮頸癌、鼻咽癌等一系列癌癥以及造成慢性中毒等。大米是世界上消費量最大的谷物之一，為全世界數十億人提供營養。我國是世界上水稻產量最豐富的幾個國家之一。2019年我國大米進口量為254.6萬t，出口量為274.8萬t。

本文通過調查部分線上超市售賣的大米是否存在重金屬As、Hg、Pb、Cd元素超標問題，為相關部分的食品安全監管工作提供技術支撐。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

大米購自電商線上超市。

1.2 儀器和試劑

（1）儀器。iCAP Q電感耦合的離子體質譜儀：美國Thermo Fisher；Milli-Q純 水 儀： 美 國 Millipore公 司；MASTER40 微波消解儀：中國上海新儀公司；BSA224SCW電子分析天平：賽多利斯科學儀器（北京）有限公司；其他均為實驗室常用設備。

（2）試劑。多元素標準溶液（GNM-M261872-2013，其中As、Hg、Pb、Cd：100 mg/L）：國家有色金屬及電子材料分析測試中心；Hg單元素標準溶液（GSB04-1721-2004，Hg 1 000 mg/L）：國家有色金屬及電子材料分析測試中心；硝酸：Tracmetal Grade，Fisher Chemical；試驗用水為一級水。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品前處理

分別將大米樣品用破壁機粉碎均勻后備用。

1.3.2 樣品消解

稱取約0.4 g（精確至0.001 g）均勻的樣品于微波消解內管中，加入6 mL硝酸，加蓋放置過夜，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標準操作步驟進行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內蓋，將消解罐放在控溫電熱板上，于100 ℃加熱30 min，用水定容至25 mL，按同一方法做空白試驗[1]。

1.3.3 儀器參數

電感耦合等離子體質譜儀，RF功率：1 550 W；冷卻氣流量：14 L/min；輔助氣流量：0.8 L/min；霧化氣流量：1.04 L/min，元素測試質量數及內標見表1。

表1 元素測試質量數及內標

1.3.4 標準曲線的繪制

將上述多元素標準溶液用2%硝酸逐級稀釋成1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L 的標準系列工作溶液，汞元素標準溶液用2%硝酸逐級稀釋成0.2 μg/L、0.5 μg/L、1.0 μg/L、1.5 μg/L和2.0 μg/L的標準系列工作溶液，以系列標準工作液中元素濃度與對應的計數值繪制標準曲線見表2。

2 結果與分析

2.1 大米中的重金屬As、Hg、Pb和Cd含量和超標情況分析

ICP-MS的檢出限和定量限和限量指標如表3所示[2]，市售39份大米中重金屬As、Hg、Pb和Cd含量如表4所示，合格39份，總合格率100%。李謙等[3]對寧夏產95份大米中重金屬污染元素鉛、鎘、砷、汞含量調查，全部符合《食品安全國家標準 食品污染物限量》（GB 2762—2017）要求中大米中重金屬含量的檢出要求，合格率100%，本文研究結果與之一致[4]。

表3 GB 5009.268—2016的檢出限和定量限和GB 2762—2017的限量值

表4 大米重金屬As、Hg、Pb和Cd檢測結果總體情況表

2.2 大米中重金屬As、Hg、Pb、Cd污染程度分析

對采集的39批次大米樣本進行重金屬As、Hg、Pb、Cd含量分析，并且與國家食品中污染物限量衛生標準進行對比分析。由表5可知，市售大米中重金屬As的檢出率為100%，最大值0.156 mg/kg，平均值為0.106 mg/kg；市售大米中重金屬Hg的檢出率為7.69%，最大值0.005 mg/kg，平均值小于定量限0.001 mg/kg；市售大米中重金屬Pb的檢出率為15.4%，最大值0.037 mg/kg，平均值小于定量限0.02 mg/kg；市售大米中重金屬Cd的檢出率為94.9%，最大值0.133 mg/kg，平均值為0.003 41 mg/kg。市售大米重金屬元素污染程度檢出率，As＞Cd＞Pb＞Hg。陳若虹等[5]對廣州市海珠區餐飲行業108份大米樣品中砷的檢出率為97.2%，與本文研究結果相近。2012年的徐丹先等[6]對52份昆明市售大米進行了調查，鎘含量最高為0.14 mg/kg，未超過國家標準，合格率100%，本文研究結果與之相近。

表5 重金屬As、Hg、Pb、Cd含量分析表

3 結論

線上超市采集的39份大米種重金屬（As、Hg、Pb和Cd）污染中含量范圍分別為0.067～0.156 mg/kg、0～0.005 mg/kg、0～0.037 mg/kg和0～0.133 mg/kg；檢出率分別為100%、7.69%、15.4%、94.9%。以《食品安全國家標準 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求標準評價，市售39份大米中4種重金屬As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。從合格率來看，說明大米的重金屬污染，在安全范圍內。