QuEChERS/GC-MS/MS測定蔬菜中43種農藥殘留

洪維暉，康 平

（荊門市農產品質量檢驗所，湖北荊門 448000）

農藥殘留的分析是農產品及食品質量安全檢測的主要內容。當前農藥殘留分析技術主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等設備[1-4]。前處理在農藥殘留定量檢測起到很關鍵作用，樣品前處理新技術要求前處理過程快速、準確、安全、高效。已廣泛應用于實際操作的前處理方法有固相萃取（SPE）、固相微萃?。⊿PME）、凝膠滲透色譜（GPC）、加速溶劑萃取技術（ASE）、微波輔助萃?。∕AE）和基質固相分散萃取（MSPD）等[5-6]，這些方法的使用有一定局限性。本文改進了QuEChERS方法填料的比例，結合GC-MS/MS儀器進行蔬菜中43種農藥殘留的檢測，證明改進的方法能很好地應用在農產品前處理中。

1 材料與方法

1.1 材料

氣相色譜質譜聯用儀（TSQ Quantum XLS，Thermo）；DB-1MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷倫），離心 機（3K-15、sigma）， 氮 吹 儀（OA-SYS、Organomation Associates），色譜級乙腈、色譜級正己烷（美國Tedia公司），PSA（sigma），43種農藥標準品均購自天津農業環?？傉?。本文基質選擇黃瓜，武漢中百超市購買。

1.2 實驗方法

1.2.1 提取

取15 g勻漿好的樣品放置于離心管內，往離心管中加入15 mL含1%乙酸的色譜級乙腈，勻質1 min，加入萃取鹽（無水硫酸鎂，無水醋酸鈉），混合均勻，放置于超聲波清洗器內超聲10 min，超聲完放置于離心機，離心10 min（5 000 r/min）。

1.2.2 凈化

提取上清溶液，加入不同量的PSA，無水硫酸鎂，勻質1 min，12 000 r/min離心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解過膜裝瓶上機。

1.3 儀器條件

色譜條件。進樣時間：0.1 min，14.5 ℃/min升溫至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升溫至250 ℃，保持1 min；柱溫：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，載氣，氦氣。

質譜條件。接口溫度：270 ℃；離子源溫度240 ℃；離子化方式：EI；電子能量：-70 eV；質譜檢測方式，選擇離子掃描（SRM）。

1.4 基質標樣的配制

取空白基質按“1.2”方法處理后加入混合標樣，配制成上機所需濃度。

2 結果與分析

2.1 凈化劑的選擇

在凈化劑中加入不同量的PSA，分別為0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由圖1可見，隨著PSA添加量的增加，農殘回收率的回收率逐漸降低，但PSA添加過少會對基質凈化效果造成影響，確定了最佳PSA的加入量為0.2 g。

圖1 PSA投入量對實驗回收率的影響

2.2 檢測方法的確證

本實驗使用二級質譜采集數據，43種農藥的保留時間、碰撞能和所選離子對見表1。

表1 43種農藥儀器參數

2.3 質譜分析圖譜

由圖2和圖3可知，基質空白較為干凈，未發現農藥殘留現象，在基質中加入標樣后，各農藥響應值明顯提高。

圖2 基質空白圖譜

圖3 基質標樣圖譜

2.4 檢測數據

本實驗用外標法定量，以黃瓜為基質，添加43種農藥，添加濃度分別為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5個重復樣品，結果見表2。通過分析43種農藥殘留的回收率發現，回收率在70%～130%，精密度（RSD）為2.9%～13.9%，滿足實驗要求。

表2 43種農藥的回收率、精密度

（續表2）

3 結論

本文調整了PSA的加入量，進行了43種農殘的檢測，實驗回收率達到檢測的要求，可節約實驗成本及人力成本。