離子色譜法測定天然礦泉水中溴酸鹽的 不確定度評定

李 陽，孫洪梅，馬清書，張 昊

（國家飲用水產品質量監督檢驗中心，吉林白山 134300）

溴酸鹽[1]是礦泉水及泉水等多種天然水源在經過臭氧殺菌消毒后所生成的消毒副產物，受熱后易分解，在國際上被定為2B級的潛在致癌物[2]。因此，應嚴格控制其在限量濃度范圍內。不確定度是指在實驗測量結果中，由于測量誤差的存在而對被測量值不能確定的程度，故而測量不確定度也是測量結果中的一部分。因此為了保證實驗結果的準確可靠性，需要對其進行不確定度的分析與評定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICS-1500型離子色譜測定儀，美國戴安；離子色譜柱：AS19型陰離子分析柱；淋洗液：氫氧化鉀；1 000 mg/L溴酸根標準物質溶液，中國計量科學研究院。

1.2 實驗用具

100 mL容量瓶、5 mL刻度吸量管（A級）、5 mL移液管（A級）、2 mL移液管（A級）[3]。

1.3 試驗方法

1.3.1 溴酸鹽標準曲線的配制

（1）溴酸鹽標準中間溶液（50 μg/mL）：吸取5 mL溴酸鹽標準溶液（=1 000 μg/mL）于100 mL容量瓶中，稀釋定容至刻度。

（2）溴酸鹽標準使用溶液（1 μg/mL）：吸取2 mL溴酸鹽標準中間溶液于100 mL容量瓶中，稀釋定容至刻度。

1.3.2 進樣

取經過0.22 μm針頭式濾膜過濾后的水樣，并與所配制的溴酸鹽標準曲線一同經離子色譜儀測定進行定性、定量分析。

2 不確定度分量來源的分析

測定過程中的不確定度[4]來源有測量重復性引入的不確定度分量、標準物質引入的不確定度分量、標準使用溶液帶來的不確定度分量、標準曲線配制所引入的不確定度分量以及標準曲線擬合引入的不確定度分量。

3 結果

3.1 測量的重復性引入的不確定度分量u1rel

為測定儀器的重復性，在相同條件下，對同一水樣連續測定了6次，測量結果分別為0.009 8 mg/L、0.010 6 mg/L、0.010 0 mg/L、0.010 0 mg/L、0.010 6 mg/L和0.010 0 mg/L。經過多次重復性測量得出標準偏差計算為：

同時對水樣進行平行雙樣測定，測定結果均為0.010 0 mg/L，標準不確定度計算為：

3.2 標準物質引入的不確定度uprel

由溴酸根標準物質證書查得k=2，uprel=0.003 0

3.3 標準使用溶液引入的不確定度u2rel

3.3.1 5 mL移液管（A級）引入的不確定度

容量允差服從矩形分布，為（5±0.015）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.3.2 2 mL移液管（A級）引入的不確定度

容量允差服從矩形分布，為（2.00±0.010）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.3.3 100 mL容量瓶引入的相對不確定度

容量允差服從三角形分布，為（100.0±0.10）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.4 標準曲線配制引入的不確定度

3.4.1 5.00 mL刻度吸管（A級）引入的相對不確定度分量

容量允差服從矩形分布，為（5.00±0.025）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.4.2 100 mL容量瓶引入的相對不確定度分量

容量允差服從三角形分布，為（100.0±0.10）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.4.3 用曲線最大濃度點引入的不確定度分量來代表標準曲線配制引入的不確定度

3.4.4 標準曲線擬合引入的不確定度

根據表1由最小二乘法進行擬合求得校準曲線a=-0.000 20，b=0.738 2，y=-0.000 20+0.738 2x。10個標準濃度點的平均值為=0.027 5 mg/L

表1 擬合標準曲線的不確定度表[5]

水樣中溴酸鹽的測定次數n1=2，標準系列點的總測定次數n2=10，樣品測定結果均值X0=0.010 mg/L，根據，計算得標準溶液影響信號殘差的標準差SR=0.000 354；根據公式

計算得曲線擬合的標準不確定度u0=0.000 414 mg/L。

3.5 合成不確定度

合成相對不確定度

3.6 結果報出

取k=2，擴展不確定度U=0.000 484×2=0.001 mg/L

4 小結

綜上所述，用離子色譜法測水樣中溴酸鹽濃度為0.010 mg/L，其擴展不確定度為0.001 mg/L，從上述評定來看，影響不確定度因素最大的是曲線擬合，其次是測量重復性，為了保證實驗的準確性，應盡量使用高精密的器具及增加測量樣品的次數，進而降低最終結果的不確定度以達到滿意結果。