歐盛江
(湖南省郴州生態環境監測中心,湖南 郴州 423000)
郴州市位于湖南省東南部,東面與江西省贛州市為鄰,南面與廣東省韶關市為界,西接永州,北交衡陽市及株洲。郴州四季分明,屬于大陸性氣候[1]。筆者以郴州市2016—2020年郴州市大氣降水數據進行研究,分析近5年來大氣降水pH值、EC等組分的時空變化規律,研究結果可為當地政府大氣污染防治措施提供科學參考。
研究數據來源于郴州市環境空氣自動監測站。采樣點位于北湖區環保局樓頂,采樣器距樓頂1.2 m,周圍無明顯污染源。2016—2020年共采集降水樣品132個。
按照《酸沉降監測技術規范》(HJ/T165-2004)規定,酸雨是指pH值低于5.6的降水[2]。
降水pH加權值采用氫離子[H+]雨量加權法計算,其計算公式為:

式中,pH加權為單一測點季或年度加權值,無量綱;
[H+]i為第i次降水氫離子摩爾濃度,mol/L;
Vi為第i次降水的降水量,mm。
各離子加權濃度按雨量加權算術平均值計算,其計算公式為:

式中,[X]i為第i次降水某離子的濃度,mg/L;
Vi為第i次降水的降水量,mm。
酸雨頻率=(酸雨樣本數/降水總樣本數)×100%
2.1.1 降水的年度加權pH值及酸雨頻率
2016—2020年,郴州市年降水量加權pH值的變化范圍為5.12~5.41,最大值出現在2016年,為5.41,總體呈下降趨勢。郴州市降水酸雨發生頻繁,酸雨頻率從2016年的80.0%下降到2020年的45.0%[3]。(見圖1)

圖1 2016-2020年郴州市降水年加權pH和酸雨頻率變化趨勢
2.1.2 降水季度加權pH值及酸雨頻率
以春(3—5月)、夏(6—8月)、秋(9—11月)、冬(12月—次年2月)劃分四季。2016~2020年郴州市不同季節降水加權pH值和酸雨頻率變化趨勢如圖2,郴州市季節降水量加權pH值的變化范圍為5.14~5.52,夏季最高,春季次之,秋冬季較低;季節酸雨頻率在45.7%~76.9%,表現為秋冬季節較高,夏季最低。夏季降水較多,酸雨頻率相對較少,秋冬季降水偏少,酸雨頻率較高。

圖2 2016~2020年郴州市不同季節降水加權pH值和酸雨頻率變化趨勢
2.2.1 降水的年度加權離子組分
2016—2020年,郴州市降水加權平均總離子當量濃度為1 243.84 μeq/L。SO42-、Ca2+、Cl-、NO3-和NH4+是降水的主要離子,占總離子當量濃度的89.1%。Ca2+和NH4+是降水中主要陽離子,對總離子當量濃度的貢獻為15.9%和8.7%;SO42-、Cl-和NO3-是主要陰離子,對總離子當量濃度的貢獻為40.2%、15.2%和9.1%。降水中各離子組分加權當量濃度從高到低的順序是:SO42->Ca2+>Cl->NO3->NH4+>F->K+>Mg2+>Na+,酸雨污染的主要來源是硫酸根離子的前驅物二氧化硫,硫酸鹽是郴州市降水中的主要致酸物質(見表1)[4-5]。

表1 2016~2020年郴州市雨量加權平均離子當量濃度及百分濃度
2.2.2 降水的季度加權離子組分
從2016~2020年郴州市不同季節降水組分雨量加權平均離子當量濃度圖3可知:SO42-、Cl-、NO3-、F-、Mg2+、Na+等離子表現為前三季度較高的現象,Ca2+離子沒有明顯的季節變化情況[6]。

圖3 2016~2020年郴州市不同季節降水組分雨量加權平均離子當量濃度
2.3.1 降水的年度加權EC及總離子濃度
2016~2020年,郴州市加權EC年均值為21.7~137.3 μS/ cm,平均值為67.5 μS/cm。降水EC和離子總量呈明顯下降趨勢,最大值出現在2016年,為137.3 μS/cm;最小值出現在2020年,為21.7μS/cm,(見圖4)。

圖4 2016~2020年郴州市加權年均EC和離子總量變化趨勢
2.3.2 降水的季度加權EC及總離子濃度
從季節分布圖5可知,郴州市季度加權EC和離子總量呈現相同的變化趨勢,秋季最高,冬季最低。

圖5 2016~2020年郴州市不同季節加權平均EC和離子總量變化趨勢
(1)郴州市年降水量加權pH值的變化范圍為5.12~5.41,總體呈下降趨勢。郴州市降水酸雨發生頻繁,酸雨頻率從2016年的80.0%下降到2020年的45.0%。郴州市季度降水量加權pH表現為夏季最高,春季次之,秋冬季較低。
(2)郴州市降水加權平均總離子當量濃度為1 243.84 μeq/L 。SO42-、Ca2+、Cl-、NO3-和NH4+是降水的主要離子,占總離子當量濃度的89.1%。降水中各離子組分加權當量濃度從高到低的順序是:SO42->Ca2+>Cl->NO3->NH4+>F->K+>Mg2+>Na+。
(3)郴州市加權EC年均值為21.7~137.3 μS/cm,平均值為67.5 μS/cm。降水EC和離子總量呈明顯下降趨勢。