納氏試劑分光光度法中前處理方式對不同鹽度地表水中氨氮檢定的影響

鄭森喬

（汕頭市生態(tài)環(huán)境局金平分局，廣東 汕頭 515041）

按照國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)“《水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法》（HJ 535-2009）”中地表水氨氮的檢定，對于樣品的預(yù)處理方式主要為“絮凝沉淀”和“預(yù)蒸餾”兩種[1]。但這兩種預(yù)處理方法在對不同鹽度地表水中氨氮的檢定存在較大影響，特別是“絮凝沉淀”對實(shí)驗(yàn)室人員的操作技術(shù)和經(jīng)驗(yàn)均有較高的要求，對水質(zhì)影響較大的絮凝沉淀時間的把握上，國標(biāo)中并無明確寫明區(qū)間。作者通過對汕頭市梅溪河流域不同鹽度水域地表水的同時段多次采樣分析，得出較為適合本市不同區(qū)域地表水的預(yù)處理方式，以供大家參考。

取樣點(diǎn)位說明：A點(diǎn)位為飲用水源區(qū)，鹽度非常低，干擾因素較小。B點(diǎn)位為入海口感潮河段，鹽度浮動較大，多水流匯集，水質(zhì)干擾因素復(fù)雜。C點(diǎn)位為某內(nèi)海灣碼頭，鹽度較高，屬感潮河段。D點(diǎn)位為入海口，鹽度高。

在第一次實(shí)驗(yàn)室結(jié)果出來后，剔除部分實(shí)驗(yàn)室操作不當(dāng)?shù)恼`差，發(fā)現(xiàn)使用納氏試劑分光光度法分析A點(diǎn)位氨氮時，由于未受鹽度干擾，其分析結(jié)果可看出回收率最好的分析方法是通過添加遮蔽劑酒石酸鉀鈉，不需要其他的前處理方式，氨氮分析出來的結(jié)果是最為理想的；使用納氏試劑分光光度法分析B點(diǎn)位的氨氮時，鹽度在5—12‰之間已經(jīng)開始受鹽度的干擾，在不做前處理的情況下，實(shí)驗(yàn)室分析的氨氮結(jié)果開始偏高，剔除不穩(wěn)定樣品后發(fā)現(xiàn)回收率最好的分析方法是增加絮凝沉淀的前處理后再進(jìn)行分析；使用納氏試劑分光光度法分析C和D點(diǎn)位的氨氮時，鹽度＞20‰，該點(diǎn)位受鹽度干擾嚴(yán)重，在不做前處理的情況下，實(shí)驗(yàn)室分析的氨氮結(jié)果偏差已經(jīng)達(dá)到100%以上，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果，剔除不合理實(shí)驗(yàn)室偏差數(shù)據(jù)后，發(fā)現(xiàn)該濃度區(qū)間內(nèi)回收率最好的分析方法是增加蒸餾前處理后再進(jìn)行分析見圖1。

圖1 第一次取樣實(shí)驗(yàn)室分析

在第一次實(shí)驗(yàn)室分析后發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)偏差較大，線性區(qū)間不一致，誤差數(shù)據(jù)出現(xiàn)率高于一般水平，經(jīng)過仔細(xì)排查后發(fā)現(xiàn)，因?yàn)楸敬稳訕悠肪鶠榈蜐舛葮悠罚谛跄恋頃r使用濾紙雖已按分析方法先沖洗后使用，但殘留余氨仍對分析結(jié)果有較大影響，普遍存在分析數(shù)據(jù)不合理飄高，因此在第二次實(shí)驗(yàn)室分析時更改為自然沉淀并取其上清液。見表1。

表1 第一次實(shí)驗(yàn)室分析后的氨氮回收率趨勢

在第二次實(shí)驗(yàn)室分析后，剔除不合理的實(shí)驗(yàn)室誤差，對比第一次分析數(shù)據(jù)的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)使用納氏試劑分光光度法檢測汕頭市梅溪河流域水質(zhì)（低濃度氨氮含量水體）氨氮時，鹽度濃度對水中氨氮的分析結(jié)果成比例增長，鹽度越高，干擾越嚴(yán)重，氨氮分析結(jié)果越是偏離飄高，見表2。

表2 第二次取樣實(shí)驗(yàn)室分析

在低鹽度的檢測分析時，不需要做前處理，可通過添加遮蔽劑酒石酸鉀鈉后直接分析；在檢測含鹽度（4-15‰）較高的水質(zhì)時，可通過較長時間的絮凝沉淀和蒸餾后再進(jìn)行分析；當(dāng)檢測水樣含鹽度濃度（超過15‰）太高時，各類干擾因素太多，分析結(jié)果偏離太大，納氏試劑分光光度法不建議使用，見圖2。

圖2 第二次實(shí)驗(yàn)室分析后的氨氮回收率趨勢

總結(jié)

綜上所述，通過對不同鹽度地表水采用納氏試劑分光光度法，檢定水質(zhì)氨氮時，如水樣鹽度低于4‰時，則無需采取前處理，可直接添加遮蔽劑酒石酸鈉獲得檢定分析結(jié)果。而當(dāng)水樣的含鹽度達(dá)到4-15‰時，需進(jìn)行長時間的絮凝沉淀或者使用蒸餾前處理，可獲得相對準(zhǔn)確結(jié)果，對于含鹽度高于15‰的水樣，其存在多種影響因素，水樣干擾較大，不建議使用納氏試劑分光光度法。