儲油庫污染物排放監(jiān)測結(jié)果與評價分析

張樹杰

（廣東省廣州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站，廣東 廣州 510000）

儲油庫油氣的排放主要是由泄漏引起的，儲罐、油罐車罐（艙）和油船船艙的密閉性、泄壓閥、油品溫度、壓力等都是污染物排放的影響因素，都會引發(fā)環(huán)境污染。本文以廣州市18家在用儲油庫為例，結(jié)合污染物排放的監(jiān)測結(jié)果進(jìn)行評價分析。

1 調(diào)查情況

廣州市儲油庫大氣污染物排放情況調(diào)查監(jiān)測的技術(shù)路線包括信息調(diào)查和現(xiàn)場監(jiān)測兩部分。其中，信息調(diào)查包括儲油庫基本信息和油氣處理裝置調(diào)查；現(xiàn)場監(jiān)測包括有組織排放、無組織排放、泄漏濃度和油品滴灑量等。

1.1 現(xiàn)場監(jiān)測

1.1.1 泄漏濃度

采用氫火焰離子化檢測儀（以甲烷或丙烷為校準(zhǔn)氣體）對油氣收集系統(tǒng)密封點（油氣收集系統(tǒng)可能發(fā)生泄漏的部位，包括油罐車底部發(fā)油油氣回收快速接頭、鐵路罐車頂部浸沒式發(fā)油密封罩、油船油氣回收管線法蘭等）、設(shè)備與管線組件密封點進(jìn)行監(jiān)測，將采樣探頭放置于可能發(fā)生泄漏排放的設(shè)備或裝置的相關(guān)部位，并沿其外圍以小于10 cm/s的速度移動，同時關(guān)注儀器讀數(shù)。如果發(fā)現(xiàn)讀數(shù)上升，放慢采樣探頭移動速度直至測得最大讀數(shù)，并在最大讀數(shù)處停住，停留時間約為儀器響應(yīng)時間的2倍，記錄最大讀數(shù)。

1.1.2 油品滴灑量

向汽車罐車和鐵路罐車底部發(fā)油結(jié)束并斷開快速接頭時，用量杯測量油品滴灑量，滴灑量取連續(xù)3次斷開操作的平均值。

1.2 樣品采集

1.2.1 有組織排放樣品的采集

采樣位置應(yīng)優(yōu)先選擇在垂直或水平管段上，采樣位置距上下游的彎頭、閥門、變徑管距離不應(yīng)小于3倍管道直徑。

現(xiàn)場對油庫預(yù)留的油氣處理裝置采樣位置進(jìn)行采樣，用真空氣體采樣箱進(jìn)行樣品采集，氣袋先用樣品氣體清洗至少3次后，再進(jìn)行樣品采集，每套油氣處理裝置都應(yīng)進(jìn)行檢測，在1小時內(nèi)，以等時間間隔采集4個樣品，取平均值作為檢測結(jié)果。

1.2.2 無組織排放樣品的采集

要根據(jù)監(jiān)測現(xiàn)場的風(fēng)速及風(fēng)向確定監(jiān)測位置，在每個油庫的下風(fēng)向邊界外布設(shè)2個監(jiān)測點，用真空氣體采樣箱進(jìn)行樣品采集，氣袋先用現(xiàn)場空氣清洗至少3次后，再進(jìn)行樣品采集，在1小時內(nèi)，以等時間間隔采集4次樣品，取平均值作為檢測結(jié)果。

2 質(zhì)量控制

在不少于50%發(fā)油鶴管處于發(fā)油時段對油氣處理裝置進(jìn)口和出口的油氣進(jìn)行采樣，其中連接油船的油氣處理裝置應(yīng)在發(fā)油時段中、后期進(jìn)行采樣，對于包含吸附工藝的油氣處理裝置，采樣應(yīng)包括每個吸附塔的工作過程。

在發(fā)油時段采用氫火焰離子化檢測儀對油氣收集系統(tǒng)密封點進(jìn)行檢測，其中連接油船的油氣收集系統(tǒng)密封點應(yīng)在發(fā)油時段中、后期進(jìn)行檢測，監(jiān)測采樣和測定方法按《泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機物檢測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 733-2014）的規(guī)定執(zhí)行。檢測儀器探測到油氣收集系統(tǒng)密封點的VOCs濃度扣除環(huán)境本底值后的凈值，以碳的摩爾分?jǐn)?shù)表示；每家油庫至少采集一個空白樣品，將注入除烴空氣的氣袋帶至采樣現(xiàn)場，與同批次采集的樣品一起送回實驗室分析；油氣泄漏的檢測值，是用檢測儀器探測到油氣收集系統(tǒng)密封點的VOCs濃度扣除環(huán)境本底值后的凈值，以碳的摩爾分?jǐn)?shù)表示。環(huán)境本底檢測分別在排放源附近不受干擾的（如附近有干擾存在，可以在距離排放源更近的地方采樣測定，但采樣探頭與排放源的距離應(yīng)大于25 cm）上風(fēng)向和下風(fēng)向緩慢地移動采樣探頭，對排放源周圍空氣中的VOCs濃度進(jìn)行檢測，記錄在上風(fēng)向±45°內(nèi)測得的最高值作為環(huán)境本底值；FID檢測儀器的量程應(yīng)能滿足相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的測定要求；且其分辨率應(yīng)保證在排放標(biāo)準(zhǔn)中泄漏控制濃度或標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的±2.5%范圍內(nèi)可讀。

企業(yè)邊界的監(jiān)測采樣和測定方法按《大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ55-2000）和《環(huán)境空氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》（HJ604-2017）的規(guī)定執(zhí)行，監(jiān)測采樣不應(yīng)在向鐵路罐車收發(fā)油時進(jìn)行。

3 調(diào)查監(jiān)測結(jié)果

廣州市18家在用儲油庫分布在四個行政區(qū)，涉及《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20950—2020）中適用范圍油品（原油、汽油、航空煤油、石腦油等）作業(yè)的11家儲油庫有9家已安裝油氣處理裝置，各油庫油氣處理裝置的設(shè)計處理能力、處理工藝和在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝情況詳見表1。

表1 廣州市9家儲油庫油氣處理裝置和在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝情況統(tǒng)計表

3.1 泄漏濃度

對9家安裝了油氣處理裝置的儲油庫開展了油氣收集系統(tǒng)密封點VOCs泄漏濃度檢測，現(xiàn)場檢測的共計74個密封點VOCs泄漏檢測值均達(dá)到《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB20950—2020）的要求（油氣收集系統(tǒng)密封點泄漏檢測值不應(yīng)超過500 μmol/mol），達(dá)標(biāo)率為100%，平均值為28.4 μmol/mol[1]。

3.2 有組織排放

對9家安裝了油氣處理裝置的儲油庫開展了油氣處理裝置處理前后非甲烷總烴濃度的監(jiān)測，8家儲油庫處理后非甲烷總烴濃度符合《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20950—2020）的要求（油氣處理裝置處理后非甲烷總烴排放濃度不應(yīng)超過25 g/ m3），達(dá)標(biāo)率為89%，處理前平均值為194 g/m3，處理后平均值為7.40 g/ m3。

3.3 無組織排放

對11家儲油庫開展了企業(yè)下風(fēng)向邊界點非甲烷總烴濃度監(jiān)測，企業(yè)邊界1小時非甲烷總烴平均濃度值均符合《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB20950—2020）的要求（企業(yè)邊界任意1小時非甲烷總烴平均濃度值不應(yīng)超過4 mg/m3），達(dá)標(biāo)率為100%，平均值為0.62 mg/m3[2]。

3.4 油品滴灑量

對8家儲油庫開展了底部發(fā)油結(jié)束并斷開快速接頭時油品滴灑量監(jiān)測，油品滴灑量均符合《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB20950—2020）的要求（發(fā)油臂底部發(fā)油結(jié)束并斷開快速接頭時，油品滴灑量不應(yīng)超過10 mL），達(dá)標(biāo)率為100%[3].

4 結(jié)論

涉及《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20950—2020）中適用范圍油品（原油、汽油、航空煤油、石腦油等）作業(yè)的11家儲油庫中有9家已安裝油氣回收裝置，2家油庫為管道輸油，全程密閉，沒有安裝油氣回收系統(tǒng)。9家已安裝油氣回收系統(tǒng)的儲油庫中，有5家安裝了在線監(jiān)測系統(tǒng)。

11家儲油庫密封點泄露濃度、邊界非甲烷總烴濃度、油品滴灑量均符合儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20950—2020）標(biāo)準(zhǔn)限值要求；小虎島油庫油氣處理裝置處理后非甲烷總烴排放濃度超過《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20950—2020）標(biāo)準(zhǔn)限值外，其他油庫處理后非甲烷總烴符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

5 建議

5.1 確保儲油庫油氣處理裝置正常運行

建議儲油庫企業(yè)加強對油氣處理裝置和在線監(jiān)測設(shè)備的日常檢查維護(hù)，保證油氣處理裝置和在線監(jiān)測系統(tǒng)的正常運行，確保污染物達(dá)標(biāo)排放。

5.2 及時維護(hù)更新收發(fā)油作業(yè)設(shè)備

建議儲油庫企業(yè)加強日常檢查，及時發(fā)現(xiàn)并維護(hù)更新老化的設(shè)備，如快速接頭的密封圈、鶴管、管道和接頭等，保證其密閉性，減少油氣泄漏。

5.3 提高儲油庫工作人員的技術(shù)水平

建議儲油庫企業(yè)制定統(tǒng)一的操作流程和作業(yè)指導(dǎo)書，加強對操作人員的培訓(xùn)，提高其作業(yè)水平，減少收發(fā)油過程中油品滴灑和油氣的揮發(fā)。