楊來琴
(中石化寧波新材料研究院有限公司)
隨著人類健康環保要求日益高漲,終端消費者對產品包裝的要求也越來越高,要求包裝具有更好的透明可視性,同時,出于食品保鮮、保香、安全性考慮,對包裝材料阻隔要求越來越高。品質良好及復合結構、外觀結構設計合理的包裝是保持被包裝物品質、延長保質期的重要保障之一。在流延聚丙烯(CPP)薄膜電暈層表面采用真空鍍鋁工藝,使之附著一層極薄且分布均勻的鋁層,可以極大提高薄膜阻隔性,同時還賦予薄膜金屬光澤外觀、防潮、阻光等性能,CPP 鍍鋁薄膜優越的性能使其獲得市場認可,應用越來越廣泛,產業迅速發展。
我國CPP 鍍鋁基材膜使用的原料特別是電暈層料幾乎依賴進口。由于供應量、價格、運輸周期、匯率波動等因素,國外原料無法滿足快速發展的CPP 鍍鋁膜產業需求,因此制約著國內高檔次膜包裝材料的開發[1]。因此,研究和開發具有高透明度、極少外觀瑕疵點、鍍鋁層附著力高的電暈層專用料,具有重要意義。
鎮海煉化不斷摸索CPP 鍍鋁基材膜應用范疇,成功研制開發了真空鍍鋁級CPP 膜電暈層專用料F08EM,并實現了工業化生產。經膜企應用,F08EM 的品質可以與進口專用料相媲美,具有很大的推廣應用價值。
真空鍍鋁工藝是在真空狀態下,將鋁金屬加熱熔融至蒸發,鋁原子凝結在CPP 鍍鋁基材膜的電暈層表面,形成極薄的鋁層。CPP 鍍鋁基材膜的電暈層,也稱為鍍鋁層。PP 是非極性聚合物,比表面自由能低,鋁層不易附著在表面上。因此,CPP 薄膜在鍍鋁前,通常采用電暈處理提高鍍鋁層表面張力,電暈處理產生極性基團,導致分子間作用力增強[2],從而提高鋁層附著力。
為使鋁層能更均勻地附著在CPP 鍍鋁基材膜電暈層表面,要求薄膜有較好的耐熱變形性;厚薄度偏差小;表面晶點、白點和瑕疵點要求應高于BB/T 0030-2019《包裝用鍍鋁薄膜》要求。
電暈層經電暈處理后的初始表面張力以40~48 mN/m 為佳;如果太高,薄膜表面易沖擊出花紋,外觀差;太低時,表面張力消退太快。CPP 電暈后提高的表面張力會迅速消退,主要原因之一是PP 分子鏈的內旋轉使極性基團轉向膜內[3]。
根據上述要求,所選用的PP 原料應該符合如下幾點:分子量分布不太寬,熔體流動速率適當一般6~10 g/10min 之間[4];分子結構應適合流延法加工;應采用適中軟化點的添加劑。
CPP 鍍鋁基材膜由于其特殊的加工工藝,決定了在電暈層基礎樹脂開發過程中必須考慮其綜合性能,注重產品加工性能和使用性能之間的平衡。
基礎樹脂應具有較好流動性好,相對分子質量適中,同時有優良的擠出特性,適合于高速生產線。生產的薄膜易鍍鋁,鋁層附著力高。
鎮海煉化Ⅰ套聚丙烯裝置采用中國石化第二代環管工藝,適用于生產無規共聚丙烯樹脂。
采用齊格勒-納塔高效催化劑作為主催化劑體系,不僅具有高活性和高定向能力,還能夠控制粒子形態和乙烯單體準確進入分子鏈,通過控制鍵合乙烯含量,改進聚丙烯分子鏈的結構,生產有一定抗沖性能的二元無規共聚聚丙烯作為基礎樹脂。
采用氫氣作鏈轉移劑調節聚丙烯的分子量,通過氫加入量來控制產品的熔融指數。氫調法生產的聚丙烯氣味低,可以應用于食品包裝。根據鍍鋁膜的要求,所選用的PP 原料分子量分布適中,熔體流動速率在7~9 g/10min 之間,分子結構應適合流延法加工。
真空鍍鋁CPP 薄膜要求表面潤濕張力高,極少而小的晶點、白點和瑕疵點,同時應有適當的耐熱性;另外,為了適合高速包裝,應具有良好的開口性和抗粘連性,所以在合成樹脂里添加合適的添加劑配方。
在配方中應嚴格控制低分子物的含量,低分子物析出越多,表面潤濕張力的下降幅度越大;添加適量的高效抗氧體系和防黏連劑體系。由于本專用料最終用途主要是作為食品和藥品等包裝用膜,所以添加劑體系必須無毒、無味,符合國家有關衛生標準。
根據市場調研和實驗室小試數據驗證,確定開發熔融指數為8 g/10min 的二元無規聚丙烯樹脂,用于生產高端鍍鋁CPP 電暈層專用料。F08EM 的質量控制指標如表1。

表1 無規聚丙烯樹脂F08EM 質量指標
在確定F08EM 新產品質量指標和生產方案后,2019 年12 月13 日首次在Ⅰ套聚丙烯裝置試生產一倉料,工業化生產過程平穩,產品外觀質量良好。其性能列于表2。從表2 看,首次試生產的F08EM 透明性好,霧度低,魚眼少,晶點可控,拉伸性能較好,F08EM 各項性能達到無規聚丙烯樹脂開發的預期目標。

表2 鎮海煉化首次生產的F08EM 產品分析結果
首次生產的F08EM 銷往下游CPP 鍍鋁膜生產企業,下游用戶在生產過程中,擠出量穩定,濾網壓力無明顯變化,潤濕張力放置96 小時以上,保持38 達因以上,符合下游使用要求。某知名鍍鋁膜生產企業分別將F08EM 生產的鍍鋁膜與主流進口聚丙烯專用料生產的鍍鋁膜進行對比分析,分析檢測結果見表3。

表3 CPP 鍍鋁膜的性能比較(厚度,25μm)
從表3 看,該專用料加工性能優良,指標達到進口同類產品水平;尤其用于高強度復合包裝材料方面,顯示出更加的優越性,超過國產同類產品,膜企已批量使用替代進口料。
(1)鎮海煉化開發的無規共聚聚丙烯流延膜專用料F08EM 質量穩定,具有優異的綜合機械性能、光學性能和鍍鋁性能,達到進口主流產品品質。
(2)目前,該產品已在華東、西南、華北的多家下游塑料加工廠家大批量使用。經使用表明,該料性能符合企業使用要求,在生產過程中操作平穩,加工性能優良,所制薄膜透明性優良,晶點少,現已為用戶認可的專用料,并開始逐步替代國外同類原料。