農藥殘留快速檢測方法在農產品質量安全監管中的應用

李升華

（平果市農產品質量檢測站，廣西平果 531499）

食品安全事關人們健康和社會的穩定[1]。目前，我國的農產品質量安全問題仍以農藥、生物毒素、重金屬殘留為主，其中，農藥殘留因其廣泛性、多樣性備受關注。農藥種類非常繁多，主要有有機磷、氨基甲酸酯、有機氯和菊酯類等。農藥使用不當易造成農藥殘留超標，而食用農藥殘留超標的農產品對人體健康危害巨大，會造成急性中毒或慢性中毒，降低人體免疫力，可致癌、致畸和致突變，甚至造成個體死亡，對人們的生命健康以及經濟社會發展產生不利影響，嚴重污染環境，也影響農產品的經濟貿易。與專業的檢測機構相比，農藥殘留的快速檢測方法操作更為簡單、快速且投入的成本較低，可實現對農產品生產和銷售等環節的實時檢測，易在基層普及，成為日常監管的重要技術支撐,也是監督執法的重要科學依據，確保農產品質量安全保障。

1 快速檢測的特點

1.1 快速檢測的概述

農藥殘留的快速檢測，能夠在短期內快速檢驗出結果。在一般情況下，包括制備抽查樣品時間在內，能在2 h內完成結果的出具，就可當作實驗室的快檢方法。如果將這種方法應用于現場，并且在30 min鐘內得出結果，則可作為現場的快檢方法。

1.2 快速檢測的特點

①受實驗室數量、設施影響小。實驗室建設投入成本高，承檢樣品有限。快速檢測設備便攜，樣品前處理簡化，試材、試劑消耗量少，對檢測環境要求不高，現場操作方便。②可在短時間內對大量樣品進行測試、定性篩查。③檢測靈活，檢測周期短。快速檢測可實時實地對農產品產中及售前、售中進行靈活檢測，及時出具結果，在產品上市及食用前把關。④對操作人員技術水平要求低，快速檢測所用的設備操作及樣品前處理比較簡單。⑤節約成本。大部分農產品以生鮮銷售且價格低廉，快速檢測儀器以及檢測試劑的單價較低，且維護和運行比較方便，因此，能在日常檢測中進行大力推廣。⑥用于大型活動的食品安全保障與應急事件處理。⑦作為日常檢查主要的監管手段。

2 農藥殘留快速檢測的方法

2.1 農藥殘留的測試手段

從定性和定量的角度來劃分農藥殘留的測試手段可以分為定性檢測、限量檢測、半定量檢測以及定量檢測。定性檢測和限量檢測通常適用于現場檢測，通過半定量檢測后得出的結果，往往需要送入實驗室進行再次檢測。而定量檢測一般在實驗室中進行。定性檢測表述為陰性或陽性；限量檢測表述為合格或不合格；半定量與定量檢測表述為可標出具體數值，對限量值來判定是否合格。

2.2 農藥殘留速測技術方法

農藥殘留速測按檢測技術方法分為酶抑制法、免疫分析法、化學速測法和生物測定法等，而前2種最常用。①酶抑制法是目前應用廣泛、成熟的農藥殘留的快速檢測手段，這種手段的化學原理是利用有機磷和氨基甲酸酯類農藥對膽堿酯酶的功能進行抑制，而這種抑制率與農藥的化學濃度成正比。酶抑制法主要有速測卡法（紙片法）、比色法（分光光度法）。速測卡的檢測原理是膽堿酯酶可將靛酚乙酸銅進行催化，使其水解為乙酸和靛酚有機磷，此時乙酸銅化合物的顏色由紅色變為藍色，這類有機物對膽堿酶酯具有抑制作用，在催化和水解的過程中顏色會發生改變，通過顏色變化情況判斷出樣品是否含有過量的農藥殘留。②免疫分析法主要是根據抗原和抗體的結合反應進行各種物質的檢測與分析的方法。酶免疫分析/酶聯免疫吸附分析（EIA/ELISA）常用來檢測農藥殘留。免疫分析法在檢測單個農藥殘留時具有快速、方便、準確等優點，但由于抗原抗體具有特異性，很難同時檢測數十種甚至更多的農藥殘留情況。③化學快速測試法主要是利用有機磷農藥可以進行氧化還原的特點。有機磷農藥在金屬離子的催化作用下會水解成為醇和磷酸，然后與檢測液進行化合反應，檢測液會褪色甚至出現無色狀態。這種快速檢測方法的優點在于利用有機磷農藥化學反應的穩定性，直觀反應測試結果。但這種方法的缺點在于有時反應后的顏色變化不夠明顯，通過肉眼難于判斷，在使用中有時還會受到植物組織的干擾。④生物檢測法主要利用活體生物對農藥殘留的敏感反應進行檢測，該方法操作簡單，但定性粗糙、準確度低，對農藥的適用范圍有限。

2.3 常用農藥殘留快速檢測（酶抑制法）的操作流程

2.3.1 速測卡法

（1）果蔬表面測定法（粗篩法）。將果蔬表面的泥土擦拭干凈，在果蔬表面滴上2～3滴浸提液，取另一果蔬對其滴液處進行輕微的摩擦，將果蔬上的液滴滴在速測卡上，靜置10 min等待預反應，再將速測卡進行對折，使之交疊3 min后打開，并將其與對照組的卡片進行比較。

（2）果蔬整體測定法。選取幾種具有代表性的果蔬產品，將其表面的泥土擦拭干凈，也可以進行削皮處理，削去大約1 g的果蔬表皮，并剪成1 cm2大小的碎片，在帶蓋瓶中加入5 g，并加入10 mL左右的浸提液，蓋上瓶蓋充分搖晃50次，放置2 min。再取2～3滴滴在速測卡上，后續操作與果蔬表面測定法相同。食用菌類可采取整株浸泡的方法。

2.3.2 比色法測定

①配制試劑。按照要求配制緩沖液、酶、顯色劑、底物，配制好試劑也可放進冰箱冷藏3個月。②調試儀器。儀器開機10 min后預熱做空白對照，觀察每個通道顯示的光強度和光源是否正常。③測定樣品。樣品剪至1 cm2左右，稱取2 g樣品加入到10 mL緩沖液中振蕩1～2 min，放置10～15 min過濾備用。每個樣品提取液分別吸取2.5 mL至刻度試管中，另取一只試管加入2.5 mL緩沖液代替樣品作為空白對照。加入100 μL酶、100 μL顯色劑到各試管中，混勻反應15 min，在37 ℃恒溫裝置反應下檢測。

2.4 農藥殘留快速檢測過程關鍵控制點

2.4.1 樣品前處理

與農藥殘留的紙片法以及分光光度法的檢測原理相似，在測試過程中的干擾物質也基本一致。胡蘿卜、大蒜、芹菜、香菇以及西紅柿等汁液中所含有植物次生物質對酶具有很大的影響，使檢測結果易呈現假陽性。對這些樣品進行處理，需要將整株蔬菜進行完全浸泡，避免色素干擾[2]。有些果蔬產品，例如茄子和蘋果等在切開之后易發生氧化反應，使緩沖液的顏色變深，造成待測液透過率低,影響檢測結果的可靠性，這類樣品要迅速加入提取劑避免其氧化，檢測時速度要快。

2.4.2 速測卡法結果判定

要保證檢測樣品的速測卡與空白對照組的對照卡所預留的放置時間一致。將紅色藥片以及白色藥片重疊反應的時間控制在3 min之內，進行觀測的時間小于1 min。將對照組的卡片進行比較，白色藥片不變色或略有淺藍色均為陽性結果，不變藍為陽性結果，說明農藥殘留量較高，顯淺藍色為弱陽性結果，說明農藥殘留量相對較低。白色藥片變為天藍色或與空白對照卡片相同，為陰性結果。對陽性結果的樣品，可用其他分析方法進一步確定具體農藥品種和含量。

如果檢測樣品中AchE的抑制率不足50%，可視為檢測樣品中的農藥殘留量不高，毒性不強，樣品可視為合格；如果檢測樣品中AchE的抑制率大于或等于50%，至少2次以上重復則表明產品不合格。如果檢測樣品中AchE的抑制率在40%～50%，則屬于疑似的農藥殘留超標樣品，需要進行再次檢測[3]。檢測中出現負值、個別通道無數值問題，一般是因為實際檢測吸光值大于對照檢測吸光值而導致系統錯誤，或是人為操作失誤造成的，需要檢查，排除影響因子后重新檢測。

3 基層農藥殘留快速檢測狀況

目前，農藥殘留快速檢測技術廣泛應用于農業、市場監管系統中，不僅滿足了日常監管、執法要求，也保障了重大活動、節日的食品安全。大部分縣（市、區）的檢測體系較為完善，配備有農藥殘留快速檢測箱、快速檢測車輛等檢測設備[4]。以平果市為例，近年來，隨著人們對食品安全質量的要求越來越高，平果市已經初步建成了覆蓋全市的食品安全質量檢測體系，著力保障廣大市民的消費安全。平果市（縣）鄉（鎮）兩級每年對全市果蔬生產基地、批發市場、超市等進行檢測超1萬例，合格率均在99.9%以上，確保全市的農產品質量安全。

4 快速檢測在基層監管應用中存在的問題

4.1 檢驗范圍過窄

農藥殘留檢測最常用的酶抑制率法通常用于檢測有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留，但在檢測有機氯類、擬除蟲菊酯類、三唑類等農藥殘留時精度較低，易造成“誤檢”現象，如檢測結果出現陽性，還需經氣相色譜法驗證。

4.2 試劑質量參差不齊

在農藥殘留快速檢測實踐中，基層工作者發現存在有些試劑質量、有效性不達標的現象，在檢測中易出現檢測藥劑失效，結果不準的現象。

4.3 農藥殘留快速檢測方法有待更新

目前，農藥殘留快速檢測方法使用國家標準《蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的快速檢測》（GB/T 5009.199—2003）和行業標準方法《蔬菜上有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘毒快速檢測方法》（NY/T 448—2001）。由于近年來科學技術的飛速發展，對于農藥殘留的快速檢測技術也有了重大突破，各種檢測設備以及檢測試劑的檢測力度有了很大的提高。2021年已經將農藥殘留的限量標準做出了修訂并已發布，增加了近3 000項的農藥殘留限量，最大農藥殘留限量的上限已擴大至10 000多項殘留。因此，上述的2個標準已經不再適用于當下的情況，適應不了最新限量標準GB 2763—2021的要求，跟不上快速檢測產品的發展步伐，急需修訂更新標準。

4.4 結果缺乏法律效力

檢驗機構只有經過計量認證、資質認定合格后才可以向社會出具具有法律效力的檢驗報告。目前基層檢測室應用較多的是速測設備，用于農產品產地、市場、企業主體自檢的依據，但不能作為準出和準入的依據，不具備法律效力。

4.5 檢測人才專業水平不高

農產品質量安全檢測工作需要具備一定的專業知識，培訓合格后才能上崗。目前，基層從事農產品快速檢測工作者多數由農科專業人員兼職，普遍存在學歷低、技術薄弱、經驗不足等問題，對農藥殘留快速檢測操作方法不熟練，易導致檢驗結果精準度不高，判定不準。

5 對農藥殘留快速檢測技術應用的建議

5.1 健全基層快速檢測體系

承擔快速檢測主體要持續增加資金投入建設、確保有相應的實驗室，保證儀器設備更新、試劑采購、人員培訓等基本的經費落實。加強隊伍建設，配備相應的專業技術人員，并重視專業技能培訓，不斷提高他們的檢測能力。優化檢測信息平臺，通過網絡服務器對檢測數據進行儲存、匯總分析和上報，實現監測數據信息網絡化、智能化管理[5]。

5.2 制定新的標準和加強技術研究

目前，農藥殘留快速檢測基本可以滿足日常監管的風險監測和問題樣品的篩查，但快速檢測方法的適用性、合法合規性等方面均有較大的缺陷，直接限制了相關方法的使用和日常監測評價中的運用，行業和地方應盡快出臺標準或規范用于指導相關工作。加大科研項目立項和經費的投入，加強有機氯、擬除蟲菊酯、三唑類農藥殘留快速檢測技術的研究，擴展農藥殘留快速檢測范圍。快速檢測設備研究機構和生產企業要吸收國外先進技術，研究生產符合中國國情的快速化、小型化、自動化檢測設備。

5.3 整合有效資源，實現資源共享

以市（縣）級監督管理部門為核心，整合轄區檢測資源，以檢測專業技術人員為依托，合理劃分部門職責，避免重復投入和重復工作，建立檢測的聯合工作機制；加強檢測部門間橫向協調，建立檢測部門與監管部門的縱向溝通，實現各部門檢測數據的實時傳輸和資源共享，形成技術支持與科學監管網絡的有效結合。

6 結語

推行快速、簡便、有效和實時的農藥殘留快速檢測，不僅具有重要經濟價值，也有重要的政治價值。相關部門要加強重視、加大投資、完善基礎設施建設，加強對檢測人員的培訓并落實監管責任，不斷優化農藥殘留留檢測體系建設，穩步推進和完善農藥殘留檢測工作機制，確保從源頭上保證農產品的質量安全。